DU RAYONNEMENT SOLAIRE 



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Arrhenius conclut alora : « Il faul dune nous ren- 

 dre compte que, dans la partie centrale <lu So- 

 leil, il existe des corps qui, ramenés à la surface, 

 se dédoubleront, se décomposeront avec une 

 grande libération «le chaleur et une grande aug- 

 mentation île volume. Il faut les considérer 

 connue tics explosifs d'une puissance énorme, en 

 comparaison desquels la dynamite et les picrates 

 ne sont que des joujoux. Des phénomènes de ce 

 genre sciaient, capables d'alimenter le rayonne- 

 ment solaire pendant des milliards et même des 

 tri 1 1 ions d'années. » 



11. — Discussion dé la théokie basée 



sur la destruction des composes 



dus endot1ikhmiques 



La théorie proposée par Arrhenius est sans 

 doute fort séduisante, et l'on comprend qu'elle 

 ait obtenu un certain succès dans les milieux 

 scientifiques autorisés. Cependant, elle ne nous 

 parait pas conciliable avec les vues, fondées sur 

 les recherches modernes, que nous avons eu l'oc- 

 casion de développer dans plusieurs mémoires 

 récents ' . Nous la discuterons en partant de ces 

 vues, et de cette discussion résulteront des indi- 

 cations sur la voie à suivre pour trouver une so- 

 lution chimique du problème posé. 



Une objection capitale se présente dès l'abord 

 à l'esprit, à propos des composés en do thermiques 

 cités en exemple : c'est que les valeurs indiquées 

 de leur chaleur de formation se rapportent aux 

 conditions ordinaires de température et de pres- 

 sion et non pas aux conditions réalisées dans le 

 Soleil. De là nécessairement une cause d'erreur 

 qui entache le point de départ de la théorie. 



Considérons notamment les corps endother- 

 miques formés à partir d'éléments solides ou 

 liquides à la température ordinaire (sulfure de 

 carbone, cyanogène, etc.;; leurs chaleurs de for- 

 mation, rapportées aux éléments gazeux, seraient 

 naturellement beaucoup plus grandes que les 

 valeurs indiquées, au point même que ces com- 

 posés pourraient être exothermiques à partir des 

 éléments pris à l'état gazeux moléculaire. Pour 

 le sulfure de carbone, par exemple, en raison 

 de la forte chaleur de vaporisation du carbone, 

 il est plus que probable que la chaleur de forma- 

 tion, à partir des molécules gazeuses desoufre et 

 de carbone, possède une valeur positive. 



Allant plus loin, envisageons le cas général 

 d'un système gazeux soumis à des températures 

 croissantes, la pression restant constante. Si les 

 températures sont suffisantes, les molécules des 



(1) C. /?., t. CLV, [.. 1149 (1912), et t. CLYII, p. 281 

 (1913); J. Chim. ph,,s.,\. XII, p. 109 (1914), et t. XIII, p. 465 

 (1915). 



éléments subiront la dissociation en atomes, et 

 l'on aura de plus en plus à compter me la for- 



maliou des lumlii liaisons, non plus a partir des 



molécules, mais à partir des atomes. Les recher- 

 ches modernes ont mu ntre que cette dissociation, 

 pour la plupart des éléments, est déjà appré- 

 ciable et mesurable à des températures élevés 

 sans doute, mais encore aecessihles à l'expé- 

 rience, et que, de plus — conséquence d'ailleurs 

 naturelle — elle absorbe; des quantités de cha- 

 leur considérables. Le tableau ei-dessous con- 

 tient, pour quelques éléments les plus courants, 

 les coefficients de dissociation a et les cha- 

 leurs A absorbées par la dissociation d'une 

 molécule-gramme; A représente aussi la chaleur 

 de formation de la molécule-gramme à partir 

 des atomes. 



Eléments Températures « en '/, A en ca]orie> 



Iode 1390 66 308oo 



lîrome io'io G 59000 



Chlore 1670" 1 n3ooo 



Soufre 21770 5o 120000 



Hydrogène 2727' 6 90000 



La chaleur de formation de la molécule d'oxy- 

 gène a été trouvée égale à 160.000 calories ; celle 

 de la molécule d'azote est inconnue, mais elle 

 dépasse probablement de beaucoup la valeur 

 150.000 cal. Faisons remarquer, à propos de 

 l'azote, que la stabilité de sa molécule fournit une 

 explication immédiate de son inertie. Celle-ci 

 ne peut être comparée à celle des gaz rares de 

 l'atmosphère (argon, hélium, etc.), dont l'atome 

 même est dénué d'affinité ; ce n'est pas le cas de 

 l'atome d'azote, qui entre en de multiples com- 

 binaisons, alors que toutes les tentatives de faire 

 réagir l'hélium et l'argon ont échoué. 



Quelles conséquences peut-on tirerde ceschif- 

 fres au point de vue de l'équilibre chimique? La 

 première, c'est qu'à partir des atomes, tous les 

 composés sans exception sont exothermiques. 

 Montrons-le en calculant, à titre d'exemple, la 

 chaleur déformation à partir des atomes du com- 

 posé « endothermique » oxyde d'azote. Basons- 

 nous sur l'équation thermochimique usuelle : 



i\ 2 + 2 = 2 NO —42000 cal., 



mais en considérant, ainsi qu'on doit le faire dès 

 que les atomesinterviennent,les molécules d'élé- 

 ments comme des combinaisons d'atomes et en 

 leur attribuant une chaleur de formation. Utili- 

 sant les chaleurs de formation de O 2 et N 2 , déjà 

 indiquées, 160.000 et 150.000 cal. (celle-ci étant 

 sans doute un minimum), on obtient, par appli- 

 cation de la règle de Hess, pour la chaleur de 

 formation d'une mol.-gr. de NO à partir des 

 atomes, une valeur de l'ordre de grandeur de 

 -j- 140.000 cal., alors que, à partir des molécules. 



