Auii. MAILHE. — KEVUË DE CHIMIE MINÉRALE 



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fttre aisément séparé du fluorure de sodium inal- 

 téré par extraction à l'alcool. Ce sel est indé- 

 composable par l'eau. Le fluorure d'ammonium 

 réagit plus aisément que le fluorure de sodium, 

 et le produit de la réaction, traité par l'alcool 

 méthyliquc, donne une solution qui cristallise. 

 C'est le fluosulfonate d'ammonium F. S() ;l Ml 1 . 

 Les autres fluorures réagissentde lamême maniè- 

 re. Il se fait dans tous les cas les sels de l'acide 

 lluosull'onique F.SCPII, déjà obtenu par Thorpe 

 et Kermann en unissant l'acide fluorhydri- 

 que et l'anhydride sult'uriquepurs et bien refroi- 

 dis. Lorsqu'on chauffe le fluosulfonate de sodium 

 dans une atmosphère d'oxyde de carbone, il se 

 forme un gaz qui n'est pas absorbable par la 

 potasse; c'est le fluorure de sulf'uryle, identique 

 à celui que Moissan et Lebeau ont préparé en 

 1901 : 



2F.S0 3 Na = SO'Na 2 + S0 2 F 2 . 



L'acide chlorosulfonique, traité par le soufre 

 ou du chlorure de soufre, seul ou en présence 

 d'un catalyseur tel que le chlorure d'antimoine, 

 le chlorure mercurique ou les chlorures d'autres 

 métaux, fournit au contraire du chlorure de 

 thionyle : SOC1-. 



Ce chlorure de thionyle a été obtenu égale- 

 ment en faisant réagir l'oxychlorure de carbone 

 sur l'anhydride sulfureux à la température de 

 200°: 



COCP + SO 2 = CO 2 -I- SOCP 



Mais il se forme en même temps une réaction 

 accessoire qui donne du chlorure de soufre: 



2COC1 2 + SO 2 = SCI' + 2C0 2 



On peut faire dominer la première réaction, si 

 l'on opère à la température la plus basse et avec 

 | un excès de gaz sulfureux. Les réactions sont 

 produites en dirigeant les gaz sur une substance 

 de contact telle que le charbon de bois. L'oxy- 

 chlorure de carbone peut être partiellement ou 

 entièrement remplacé par un mélange de chlore, 

 et d'oxyde de carbone. 



Le chlorure de thionyle réagit sur les sulfures 

 des différents métaux (zinc, cadmium, argent, fer, 

 cuivre, mercure, etc.). 11 suffit de chaufferies 

 deux corps en tube scellé à 150-200». 11 se fait la 

 réaction suivante : 



MS -f 2SOC1 2 = MCI 2 + SO 2 -f S 2 C1 2 



La formation deschlorites à côté des chlorates 

 a été signalée par Millon. Far action du bioxyde 

 de chlore sur les alcalis, il a obtenu les chlorites 

 de potassium et de sodium. Par double dé- 

 composition à partir de ces sels, les chlorites 



d'argent, de plomb, de baryum et de stron- 

 tium ont été obtenus. Mruni et Lévi ont pré- 

 paré des chlorites variés et décrit certaines 

 de leurs propriétés. Le chlorite de baryum, 

 (C10 a ) a Ba, peut être obtenu absolument privé 

 de chlorure par action d'un mélange de peroxyde 

 de chlore et d'anhydride carbonique sur du 

 bioxyde de baryum en suspension dans de l'eau 

 oxygénée. En traitant ce chlorite par du sulfate 

 de soude, on obtient une double décomposition, 

 et la liqueur, séparée du précipité de sulfate de 

 baryte, évaporée à la température ordinaire, laisse 

 le chlorite de sodium. Egalement, le chlorite de 

 mercure, (C10 2 ) 2 Ilg, a été obtenu par double 

 décomposition entre le chlorite de baryum et le 

 nitrate mercurique. Les réactions connues des 

 chlorites ont été retrouvées. On a montré que ces 

 chlorites ne donnent pas de précipité avec le 

 bichlorure de mercure, et précipitent au con- 

 traire en rouge avec les solutions moyennement 

 concentrées de nitrate mercurique. Le sulfate 

 ferreux fournit une coloration brune. Labrucine 

 et la diphénylamine se comportent avec les 

 chlorites comme avec les chlorates, et donnent 

 une coloration rouge. Enfin, par action de l'acide 

 sulfurique concentré, ils déflagrent plus éner- 

 giquement que les chlorates. La décomposi- 

 tion du chlorite de baryum fournit de l'oxygène : 

 (Cl0 2 ) 2 Ba = BaCl 2 + 20 2 . L'existence des com- 

 posés ClU 2 Ag.NIl 3 , C10 2 Ag.2NlF, etc., identi- 

 ques aux nitrites d'argent ammoniacaux, montre 

 l'analogie des nitrites et des chlorites. 



Nous avons indiqué dans la lievue de Chimie 

 minérale de 1908 que l'action des hypochlo- 

 rites sur l'ammoniac conduisait à la chloramine 

 NH 2 C1. Raschig a basé là-dessus un procédé de 

 préparation de l'hydrazine, et a obtenu ce corps 

 avec un très bon rendement : 



NII 2 .Cl-f-NH 3 =NH 2 .iW.IICl. 



De même, Cross, en faisant réagir de la chlor- 

 amine sur l'aldéhyde formique, a obtenu la 

 méthylène-chloramine : 



IICOII + NII 2 C1 = IF'O | Cil 2 : NC1. 



Pour effectuer cette réaction, on additionne 

 un hypochlorite alcalin de chlorure d'ammonium 

 et d'aldéhyde formique, à la température ordi- 

 naire. Le composé obtenu cristallise du chloro- 

 forme en grandes aiguilles brillantes, décompo- 

 sables spontanément et violemment à l'air à la 

 température de 50°. 



Lorsqu'on traite, en solution alcoolique et en 

 présence d'un hydrate ou d'un carbonate alcalin, 

 l'hydrate d'hydrazine, ou le chlorhydrate, ou un 



