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Alph. MAILHE. — REVUE DE CHIMIE MINÉRALE 



un courant de chlore, entre 650-750°. 11 est en 

 beaux cristaux verts. Sa réduction par le sodium 

 fournit l'uranium à 99,5 °/o de métal et 0,5 % 

 d'oxyde. Il est de couleur plus foncée que le 

 thorium, et brunit à l'air; il est inattaquable, à 

 la température ordinaire, par l'eau, les alcalis, 

 l'acide acétique. Mais l'acide chlorydrique dilué 

 l'attaque; il se dégage de l'hydrogène et il se 

 forme le tétrachlorure UC1 4 . L'acide concentré 

 conduit au trichlorure UC1 3 , violet. L'acide azo- 

 tique fournit le nitrate d'uranyle. 



L'oxyde de zirconium, attaqué par un mélange 

 de Cl et de CCI 4 vers 800°, fournit le chlorure 

 Zr Cl 1 , qui peut être utilisé directement pour la 

 préparation du métal. Le zirconium est en gran- 

 des lamelles pouvant s'agglomérer en masses 

 compactes comme l'uranium et le thorium. Il est 

 très ductile et sensible à l'action des oxydants. 

 Il donne un hydrure Zr II' 2 , et non Zrll 1 , comme 

 on l'avait admis. A 1000°, il donne avec l'azote 

 l'azoture Zr 3 N-. 



Enfin, le chlorure de titane, TiCl 4 , préparé 

 par action du chlore sur le ferro-titane à 62 °/ 

 de titane et à une température de 400-500", a 

 permis d'obtenir le métal sous une forme un 

 peu moins ductile que les métaux précédents. 



On sait que la réduction des sulfates alcalino- 

 terreux a lieu au rouge, par l'hydrogène, le 

 charbon et les flammes réductrices. Marino et 

 Danesi ont trouvé que la réduction du sulfate de 

 baryum s'effectue plus aisément avec les gaz 

 que par le charbon. Cette réduction à l'aide 

 d'hydrogène, de méthane, de gaz à l'eau, de gaz 

 d'éclairage, a lieuenviron à la même température 

 où ces gaz s'enflamment avec l'oxygène, et de 

 plus la température de réduction peut être 

 abaissée par l'adjonction de substances catalv- 

 tiques. Les meilleurs résultats ont été obtenus 

 avec le gaz à l'eau, qui effectue la réduction 

 à 525-540°, et pratiquement 600". Les auteurs ont 

 fait la réduction des sulfates alcalino-terreux 

 avec chacun des gaz cités plus haut, et ils ont 

 constaté que la température de la réaction variait 

 avec chacun d'eux. Mais c'est toujours le sul- 

 fate de baryum qui est réduit à la plus basse 

 température, le sulfate de calcium à la plus 

 élevée. 



Itolla a étudié l'action de la vapeur d'eau sur 

 le cyanure de baryum à des températures variées 

 comprises entre 100° et 500°. Les résultats sont 

 complètement différents suivant la température 

 et conduisentàdesformations assez inattendues. 

 Ainsi, à 200°, le cyanure de baryum est décom- 

 posé en baryte, ammoniac et oxyde de carbone 



qui réagit sur la baryte formée pour donner du 

 formiate de baryum : 



(CN) 2 Ba+3H 2 = Ba(OH) 2 + 2NH 3 +2CO; 



Ba (OH) 2 + 2CO = (HCO 2 ) 2 Ba. 



A 250°, ce formiate commence à être partielle- 

 ment décomposé en donnant du carbonate de 

 baryum : 



(II CO 2 ) 2 Ba = CO 3 Ba -f- H 2 -f- CO. 



A 300° — 400°, il se formerait du méthane, par 

 suite de l'action de la baryte sur le formiate : 



2 (HCO 2 ) 2 Ba + BaO = 3 CO 3 Ba + CH 1 , 



et, à une température plus élevée, de l'hydro- 

 gène et de l'éthylène prendraient naissance : 

 4 (HCO 2 ) 2 Ba + 2 BaO = 6C0 3 Ba + C 2 II 4 -f H 2 . 



L'azoture d'aluminium, qui a été obtenu par 

 plusieurs procédés, se prépare très aisément 

 lorsqu'on fait passer de l'azote sur de la poudre 

 d'aluminium chauffée à 800°. Par suite de la 

 production d'une réaction interne, la tempéra- 

 ture s'élève jusqu'à 1300". On enlève les impure- 

 tés de l'azoture par un traitement avec le gaz 

 chlorhydrique chaud. On connaît mal les pro- 

 priétés de cet azoture. Fichter et Spengel les ont 

 récemment étudiées en indiquant la préparation 

 précédente. L'azoture d'aluminium est décom- 

 posé par fusion avec la potasse et donne de 

 l'ammoniac : 



NA1 -f 3 KOH = Al (OK) 3 + NH 3 



L'action à chaud de l'eau acidulée par l'acide 

 sulfurique produit également de l'ammoniac. 



Le chlore le décompose lentement à 760°, et 

 libère l'azote : 



2 NA1 + 3C1 2 = 2 Al Cl 3 -f N 2 



Le chlorure de soufre en vapeurs agit plus 

 rapidement. L'hydrogène n'a aucune action sur 

 lui. Le bichromate de plomb le décompose com- 

 plètement. La réaction avec le peroxyde de 

 sodium est incomplète, et il se forme du nitrate. 

 Le soufre, le phosphore, le sulfure de carbone 

 déplacent partiellement l'azote, mais le trichlo- 

 rure de phosphore est sans action. A 230°, l'alcool 

 réagirait sur l'azoture d'aluminium pour donner 

 de la triéthylamine. 



La préparation des phosphures de manganèse 

 est très délicate. Ces composés prennent nais- 

 sance dans un grand nombre de circonstances. 

 Le seul phosphure bien défini, Mn 3 P 2 , a été 

 obtenu en faisant réagir sur du chlorure de 

 manganèse des vapeurs de phosphore en pré- 

 sence d'hydrogène, llilpert et Dieckmaiin ont 



