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la contraction est la même; le paramètre m irique 



diffère seul. Ce phénomène montre, d'une part, la diffi- 

 culté d'obtenir une trempe homogène ;ilo l'autre, te oon 

 Lance du phénomène. La vitesse de contraction a été 

 ensuite étudiée ; elle est, en nombres ronds, dans l'état 

 initi.-il de la règle, de om, i par heure ;'i i5°, iei/i,o à Jo", 

 de ■■■'," à (in" ri de 800/1 » 100 . Mais cette vitesse de 

 contraction s'atténue rapidement, surtout aux tempéra- 

 turcs élevées, de telle sorte qu'il mu", par exemple, il 

 est nécessaire, pour pouvoir la déterminer, de procéder 

 pardes expositions successives de cinq minutes, entre 

 lesquelles la règle est ramenée à la température am- 

 biante pour la mesure. La vitesse initiale est obtenue 

 alors par la tangente à la courbe de contraction à son 

 poini origine, ou même par extrapolation, si les expé- 

 riences à 100" ont été précédées d'expositions aux tem- 

 pératures inférieures, ayant produit déjà des contrac- 

 tions notables. Four une même température, la courbe 

 de contraction en fonction du temps est d'allure approxi- 

 mativement exponentielle ; on peut même, pour une 

 durée assez prolongée, substituer, sans erreur appré- 

 ciable, à la courbe vraie, une exponentielle unique ; 

 mais la courbe expérimentale linit toujours par délias- 

 ser l'asymptote présumée, et qui avait permis le calcul 

 de la première exponentielle, Le phénomène est donc 

 plus compliqué, ce qu'on reconnaît également au fait 

 que, après une exposition de très longue durée à 100", un 

 léger accroissement vient se substituer à la contraction. 

 Si l'on porte en abscisses les températures, en ordon- 

 nées les logarithmes des vitesses de contraction, on 

 obtient une courbe a faible concavité inférieure. L'expres- 

 sion de la vitesse en fonction de la température est 

 donc delà forme : V = Ae' /r ' P° • La question la plus 

 importante qui se pose au sujet des aciers utilisés, à 

 l'état trempé, à la confection des étalons est celle de la 

 possibilité de leur stabilisation. On peut ici remplacer 

 l'épreuve de durée, dont on ne saurait attendre la lin 

 pour construire ces étalons, par la combinaison des 

 épreuves d'étnvage à diverses températures. La vitesse 

 initiale à 1 00" est environ 8000 fois plus grande qu'à iô°. 

 Or, les vitesses mesurées à diverses températures après 

 des étuvages plus ou moins poussés à 100 , présentent 

 entre elles des rapports lentement croissants ; sans qu'il 

 soit possible de fixer dès maintenant des nombres, dont 

 l'évaluation nécessite au surplus une extrapolation, on 

 peut dire, d'une façon à peu près certaine, que le rapport 

 des vitesses à 100° et à i5° tend vers un nombre supé- 

 rieur à 10000; après un long étuvage à ioo°, la vitesse 

 à cette température atteint une valeur de l'ordre de o/*,oi 

 par heure. Appliquant le rapport ci-dessus, on en con- 

 clut que la variation à i5" ne devra plus être alors que 

 de lp par siècle environ pour 1™. Aux variations pro- 

 gressives des aciers trempés sont superposées des varia- 

 tions passagères, difficiles à mettre en évidence sur les 

 aciers trempés et peu étuvés, en raison de l'ampleur des 

 changements progressifs, mois dont on peut déterminer 

 avec précision les caractères dès que Péluvage est un 

 peu avancé. On peut dire, à titre d'approximation empi- 

 rique, que. entre o° et 100", l'amplitude de la variation 

 passagère, tout à fait analogue à celle des verres ou à 

 celle des aciers au nickel découverte autrefois par l'au- 

 teur, est proportionnelle au carré de la température. 

 Lorsque Pétuvage est avancé, la variation totale entre 

 o" et i 00° est d'environ 5//. Aux températures ordinai- 

 res, cette variation ne fait donc intervenir qu'une petite 

 fraction de micron par mètre. Pour les aciers trempés 

 très peu étuvés, la variation passagère est beaucoup 

 plus considérable. Mais, à cet état, les aciers sont sans 

 intérêt niétrologique. En résumé, en ce qui concerne les 

 aciers au carbone trempés, les variations de tous ordres 

 sont, avant étuvage, notables et rapides; mais on peut 

 les atténuer de telle sorte qu'elles cessent d'être une 

 gène pour l'usage industriel des étalons à bouts. On sait 

 depuis longtemps que la dilatabilité des aciers trempés 

 est sensiblement plus élevée que celle des mêmes aciers 

 recuits; mais la difficulté de la mesure des dilatations 

 faites sur des alliages non stabilisés n'avait pas permis 



de» donner mu- vue d'ensemble du phénomène. La con- 

 ince des variations progressives aux diverses tem- 

 pératures .1 permis à l'auteur de corriger les nom 

 bruts des mesures de dilatation de façon ■> obtenir di 

 résultats sensiblement corrects. En même temps que 

 progresse L'étuvage, la dilatation d'un acier trempé 

 monte, passe par un maximum, puis redescend. Pour un 

 acier dont la dilatabilité à l'état recuit est de to,6. 11 

 bi dilatabilité maxima à l'état trempé esl égale s 

 13,9.10 ''■. L'ascension immédiate des dilatations mon- 

 tre que l'étuvage, que l'on considère en général comme 

 le début d'un recuit, n'est pas. pour toute is les proprié 

 lés des aciers, l'inverse de la trempe. Ce fait est carac- 

 téristique cle Le complexité du phénomène. Des aciers 

 autotrempants (aciers rapides) ont été ensuite étudiés. 

 Leurs changements progressifs possèdent tous les carac- 

 tères de ceux qui ont été constatés sur les aciers au car- 

 bone, mais l'amplitude des variations est beaui p 



réduite. On n'a pas pu reconnaître, sur ces aciers, de 

 changements passagers. L'auteur a entrepris, enfin, 

 l'étude cle certains aciers spéciaux, contenant des quan- 

 tités plus ou moins considérables de nickel ou de 

 chrome; l'écart entre les dilatations à l'état dur et à 

 l'état recuit est beaucoup moindre que pour les aciers 

 au carbone. Les changements dans le cours du temps 

 suivent des lois très différentes, et qui n'ont pas encore 

 été toutes établies. Ces aciers semblent présenter, tant 

 au point de vue théorique qu'à celui de leurs applica- 

 tions à la confection des étalons à bouts, un réel intérêt. 

 Pour tous les aciers, le module d'élasticité éprouve des 

 variations analogues à celles des dimensions. Elles ont 

 été établies, pour un acier au carbone, par M. Paul 

 Ditislieini, au moyen de l'étude des marches cle chrono- 

 mètres de marine, dont le spiral avait été soumis à divers 

 traitements. Les diagrammes démarche présentent une 

 analogie frappante avec ceux des variations de dimen- 

 sions des barres. 



SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE FRANCE 



Séance du 12 Mai 1916. 



M. G. Lemoine : Sur la catalyse de l'eau oxygénée 

 en milieu hétérogène. I. Expériences avec les métaux 

 (voir p. 3ao et 322).— M. M. Tiffeneau : Autox) dation 

 en série hydrocyclique avec rupture du noyau. L'auteur 

 a déjà signalé L'autoxydalion des arylacétones avec 

 scission en les deux acides acétique et arylearbonique. 

 La formation de ce dernier n'est pas primaire; il y a 

 production intermédiaire d'aldéhyde, d'après le schéma 

 suivant où l'on fait intervenir la forme énolique de 

 l'arylaeétone : 



Ar — CH : COH — CIP> + 0? = ArCOH + CfP — C0 2 H 



Une réaction analogue a été observée depuis avec les 

 arycyc lohexanones, notamment avec la métaphénylpa- 

 ramélliylcyclohexanone (rendement après 12 mois : 

 5o "/„). Dans ce cas, on obtient un acide iî-cé tonique, 

 l'acide ô-benzoyl-y-méthylvalérique : 



C«H« — CH — CEP — CH — CH* 



I I -> 



CO — CH 2 — CH 2 

 — > C r 'H' i — CO— CH 2 — t.'H(CH3) — CH 2 — CH 2 — CO' 2 H 



L'alcool vinylique correspondant, solide comme son 

 isomère, placé dans les mêmes conditions, n'ayant subi 

 la même autoxydation que dans des proportions insi- 

 gnifiantes, M. Tiffeneau est amené à conclure que cet 

 énol n'est pas le produit intermédiaire de la réaction, 

 mais que l'action oxydante s'exerce sur la forme ins- 

 table antérieure à l'énolisation. 



Séance du 26 Mai 1916 • 



M. G- Lemoine : Sur la catalyse de l'eau oxygénée 

 en milieu hétérogène. 11. Expériences avec les oxydes et 

 avec le charbon (voir p. 35o). 



