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Amé PICTET. 



LA DISTILLATION DE LA HOUILLE DANS LE VIDE 



ressemblant plutôt à celui que laisse la distilla- 

 tion du pétrole. 



De ces produits, le plus intéressant nous 

 paraissant être le goudron, nous l'avons étudié 

 en premier lieu. Four nous en procurer une 

 quantité suffisante, nous nous sommes adressés 

 à la .Société pour l'Industrie chimique à Bâle, 

 qui a bien voulu distiller dans le vide, à notre 

 intention, une tonne et demie delà même houille 

 de Montrarabert, et nous a fourni une soixan- 

 taine de kilogs de goudron. 



IL — Lb goudron du vide. 



[>e goudron du vide, ainsi que nous l'avons 

 appelé, est un liquide translucide, brun clair, et 

 doué d'une légère fluorescence verte ; il est plus 

 lluideque le goudron ordinaire et possède une 

 odeur très différente, rappelant celle du pétrole. 

 Au moment de sa préparation, il surnage l'eau 

 qu'il a entraînée avec lui, mais il s'épaissit bien- 

 tôt, fonce et augmente de densité; au bout de 

 trois jours, celle-ci est exactement égale à 1 ; elle 

 s'élève encore dans la suite. Ce phénomène a 

 lieu aussi bien à l'abri de l'air qu'en sa pré- 

 sence ; il n'est donc pas dû à une oxydation. 



En connexion avec ce fait, on remarque que le 

 goudron, agité peu après sa préparation avec 

 une solution étendue de soude caustique, ne lui 

 cède rien ; il ne contient donc pas de phénols. 

 Mais ceux-ci apparaissent au bout d'un certain 

 temps, et leur quantité augmente assez rapide- 

 ment. 



Traité par l'acide chlorhydrique dilué, le gou- 

 dron du vide lui abandonne, en revanche, une 

 petite quantité environ 0,5%) de composés de 

 nature basique. Leur étude a été entreprise par 

 M. Labouchère. Ces substances sont, les unes 

 des bases secondaires, les autres des bases ter- 

 tiaires; elles appartiennent surtout aux séries 

 hydropyridiques et hydroquinoléiques. Les deux 

 seules qui aient été isolées jusqu'ici à l'état de 

 pureté possèdent les formules C" IL 'NetC ,2 H i: 'N, 

 et constituent très probablement une dihydro- 

 méthylquinoléine et une dihydro-triméthylqui- 

 noléine. 



Après ce double traitement à la soude et à 

 l'acide chlorhydrique, le goudron du vide con- 

 tient encore, ainsi que l'analyse élémentaire le 

 montre, des composés oxygénés (environ 2 % ). 

 On peut les en retirer en faisant bouillir le 

 liquide avec du sodium. Ces composés ont des 

 propriétés d'alcools. MM. Bouvier et Kaiser ont 

 pu isoler, par distillation fractionnée, quatre 

 représentants bien définis de cette classe de 

 corps; ils répondent aux formules C'H'''0, 

 C»H'°0, ('."!l ,2 Oet C'IP'O. 



Le premier de ces alcools est saturé et consti- 

 tue le p-méthyl-cyclohexanol (hexahydro-para- 

 crésol) Les trois autres, qui forment une série 

 homologue, appartiennent au groupe des alcools 

 non saturés. Leur constitution n'a pas encore 

 été établie ; nous avons seulement constaté 

 qu'ils sont peu stables. Complètementinsolubles 

 au début dans les alcalis, ils y deviennent par- 

 tiellement solubles au bout de peu de temps ; la 

 solution se trouble lorsqu'on y dirige un courant 

 de gaz carbonique, et l'on peut en retirer des 

 corps ayant l'odeur et toutes les propriétés des 

 phénols. Cette transformation, qui est probable- 

 ment une isomérisation, donne la clef des phé- 

 nomènes dont il a été question plus haut. 



Une fois débarrassé des bases etdes alcools, le 

 goudron du vide n'est plus formé que d'un mé- 

 lange d'hydrocarbures, dont les uns sont saturés 

 et les autres ne le sont pas. Pour les Réparer, 

 nous nous sommes servis du procédé d'Ede- 

 leanu, qui est employé depuis quelques années 

 dans le raffinage des pétroles. Il consiste à agiter 

 le mélange, convenablement refroidi, avec deux 

 fois son volume d'anhydride sulfureux liquide. 

 Les carbures non saturés entrent seuls en disso- 

 lution et peuvent être récupérés par simple vola- 

 tilisation du solvant. Les carbures saturés vien- 

 nent surnager la solution sulfureuse, et sont 

 séparés mécaniquement. Ce procédé, appliqué 

 au goudron du vide, nous a donné d'excellents 

 résultats et nous a permis de dédoubler très net- 

 tement notre produit en deux parties, l'une non 

 saturée, l'autre saturée, la première ayant un vo- 

 lume à peu près double de la seconde. 



Nous avons ensuite soumis ces deux parties à 

 une série de distillations fractionnées de 2 en 2 

 degrés. Elles se comportent à peu près de même. 

 La distillation commence à 120°, pour ne se ter- 

 miner qu'à 350° ; il reste une faible quantité d'une 

 matière noire de la consistance de l'asphalte. 



Toutes les fractions, jusqu'à 300", restent li- 

 quides après refroidissement ; aucune d'elles ne 

 dépose de cristaux. Cela indique qu'il ne s'y 

 trouve aucune quantité notable de naphtaline, 

 d'anthracène ou d'autres carbures aromatiques 

 solides. Nous en avons oxydé plusieurs au moyen 

 du permanganate de potasse et nous n'avons 

 obtenu que des acides de la série grasse (acétique, 

 propionique, butyrique, oxalique). Il paraît donc 

 bien certain que le goudron du vide, de même 

 qu'il ne renferme pas de phénols, ne contient 

 pas davantage d'hydrocarbures de la série aro- 

 matique. 



Nous avons surtout étudié les fractions les plus 

 basses. Ce sont des liquides, insolubles dans 

 l'eau et volatils avec elle; ils possèdent l'odeur 



