DES SYSTEMES INORGANIQUES 



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vois pas comment elle s'applique à la photolumi- 

 nescence, que j'essaie d'expliqucrdepuis si lon^ 

 temps. Ce que l'hypothèse électronique fait, c'est 

 qu'elle pose la question dans des termes d'une 

 plus grande clarté, en tant qu'elle prétend la ré- 

 soudre en fixant les relations de ressemblance et 

 les différentes fonctions du phosphorogène, ou 

 matière active, et du dissolvant, lequel n'est pas 

 considéré comme une chose inerte et presque 

 insensible, comme dans d'autres théories. 



Il faut ne pas oublier, et ceci est très impor- 

 tant, que tous les systèmes photoluminescents 

 sont des solutions solides diluées, soumises, peut- 

 être, auxlois des solutions liquides diluées. Dans 

 ce cas, nous devons supposer que le corps actif 

 est ionisé et dissocié en ions, et attribuer au dis- 

 solvant la qualité de corps ionisant; c'est une 

 autre hypothèse, qui a son fondement rationnel ; 

 mais, comme la précédente, elle semble établie 

 plutôt pour les phénomènes, si intéressants, de 

 la phosphorescence cathodique, que pour ceux, 

 plus simples en apparence, de la photolumines- 

 cence des sulfures blancs alcalino-terreux. Ce- 

 pendant, on peut tirerquelques avantages de cette 

 hypothèse, àl'égard de cette dernière. Nous savons 

 positivement (loi de l'optimum) qu'il existe une 

 relation numérique déterminable entre l'inten- 

 sité du phénomène, la sensibilité pour la lumière 

 et la quantité du métal actif contenu dans le sys- 

 tème. Au point de vue de l'hypothèse indiquée, 

 on pourrait dire, avec une plus grande correc- 

 tion, que, dans une certaine mesure, numéri- 

 quement déterminable, la sensibilité du système 

 pour la lumière, donc l'intensité de sa phospho- 

 rescence, dépend de la concentration delà matière 

 active du phosphorogène. 



Rigoureusement parlant, ni cette manière de 

 voir, ni l'énoncé nouveau ne nous apprennent 

 rien sur la cause et le mécanisme de la photolu- 

 minescence. La loi de l'optimum est une bonne 

 loi expérimentale, très utile sans doute, qui 

 signale une limite; mais elle ne rend pas un 

 compte rationnel du fait, ni ne permet de le pré- 

 voir. Elle explique moins encore les changements 

 de la couleur des systèmes, sous l'action directe 

 de la lumière, c'est-à-dire les cas de phototropie 

 qui accompagnent souvent la phosphorescence, 

 et même la fluorescence cathodique. D'autre part, 

 l'aspect chimique du phénomène reste sans solu- 

 tion. L'hypothèse ne nous dit rien sur l'état du 

 phosphorogène dans la solution, ni s'il est sous 

 forme de sulfure, ou, comme on le suppose, avec 

 un certain fondement, à l'état d'oxyde intermé- 

 diaire, passant instantanément au sulfure sous 

 l'inlluence de la lumière, pour redevenir oxyde 

 dans l'obscurité, en restituant les propres 



radiations qu'il avait absorbées — opinion des 

 partisans d'une interprétation purement chi- 

 mique de la photoluminescence. 



Il me semble plus conforme aux phénomènes, 

 comme je l'ai dit, de considérer la matière active, 

 dissoute dans la masse du sulfure, à la manière 

 d'un catalyseur photochimique. Nous savons 

 combien est grande l'activité chimique de la lu- 

 mière, et considérable son influence, en qualité 

 d'agent accélérateur des réactions chimiques; 

 c'est pourquoi elle est parfois un catalyseur extra- 

 ordinaire, et les photosynthèses, à présent si 

 nombreuses, en sont la preuve concluante. Au 

 point de vue chimique, le sulfure dissolvant et le 

 métal dissous, dans n'importe quel état de com- 

 binaison, sont absolument inertes, de même que 

 d'autres substances, qui attendent l'influence de 

 la lumière pour éprouver des transformations 

 moléculaires, qui se réalisent entre elles. Notons 

 aussi que, dans les phénomènes catalytiques, de 

 très petites quantités d'éléments actifs sont capa- 

 bles de produire de grands changements, et que 

 leur activité n'est pas unie à leur nature ; bien au 

 contraire, elle semble dériver de causes exté- 

 rieures, comme la température, l'état de division 

 mécanique et l'illumination. Les deux dernières 

 appartiennent au phosphorogène, qui pourrait 

 très bien être un catalyseur, dont les actions 

 s'arrêteraient à la phase intermédiaire, reconnue 

 dans presque toutes les actions catalytiques, et 

 qui, par sa condition instable, rendrait le phé- 

 nomène réversible. Je dois me borner à indiquer 

 l'idée; elle aura, plus tard, ses conséquences et 

 ses développements. 



III 



C'est en 1907 que j'ai observé, dans un sulfure 

 de calcium préparé selon mon procédé, avec le 

 bismuth pour matière active, dans la proportion 

 d'un demi-milligramme pour cent grammes de 

 carbonate de calcium, le changement de couleur 

 qui caractérise la phototropie, et je crois être 

 le premier à avoir signalé un tel phénomène. De- 

 puis lors, je n'ai pas cessé mes expériences 

 méthodiques surla phototropie, qui forment plu- 

 sieurs séries. Le fait du changement de couleur 

 des sulfures blancs, par une intense illumina- 

 tion, est assez général, et il n'est pas incompa- 

 tible avec la photoluminescence; on l'observe 

 même dans des corps doués de la fluorescence 

 cathodique. Cependant, le nouveau phéno- 

 mène possède ses caractéristiques propres, et 

 pour ainsi dire son individualité spéciale ; 

 car j'ai préparé des séries de corps très 

 phototropiques, et absolument dépourvus de 



