D' L.-C. MAILLARD — Ll-S l'KI'TlDKS 



119 



alcalis; (ïriiiiaux ' a conslalé ullérieureiiieiit que le 

 corps C"ll"'.Vz"(>" lionne en violel la réaction du 

 biurel. 



IIui;o Sciiill'a. plus réceinmenl. repris réliulede 

 ces deux anhydrides, le li'lnisfuuiiih' clVoctiispar- 

 tidi'. obtenus toujours en déshydratant l'aspara- 

 gine par la ehaleui-, et des acides tétrnspartiquc 

 H. CHA/O' -.OH et orlaspartiqui' H.(C'll'AzOy. 

 OH, qu'ils fournissent lors de leur dissolution 

 fat'ile dans les alcalis. L'acide tétrasparti(|ue libre 

 constitue de petits cristaux incolores, groupés en 

 chou-lleur, bien solubles dans l'eau, ù. peine dans 

 l'alcool, insolubles dans l'éther et le benzène. 

 L'acide octa^parlique libre parait moins bien ca- 

 ractérisé. 



Bien qu'un certain nombre de dérivés de ces 

 acides polyaspartiques (sels, hydrazones, ani- 

 lides, etc.) aient été préparés par SchilT, il sérail 

 fort intéressant de voir conlirmer les données de 

 cet auteur, notamment celles sur lesquelles il s'ap- 

 puie pour considérer comme libres les groupes 

 .\zll' de ces molécules : 



\ 



\ 



CO 



I 



\ 



X 



\ 



m:..\zii«'' c..vzH«\c..Vzii'N:.AzH 



t;oi>ll »;00H CdOll cnoii 



Acide télrasparliqiit'. 



L'ne (elle constitution en ferait des substances 



fort éloignées de tous les autres corps obtenus par 



'densation des acides aminés et dans lesquels 



dure des molécules parait se faire au moyen 



linon — (KJ.AzII — . par action du carboxyle 



iminogéiie. 



L4. Grimaux^, lui aussi, partait de l'anhydride 



o«parlique C'Il^.Vz'O" décrit par Schaal, préparé 



lulfant pendant plusieurs jours h. iOO° du 



iiydrate d'acide aspartique : poudre blanche 



ijoaiplèlemcnl insoluble. 



Quand on chauffe cet anhydride A l'i.j-l.'JO" avec 

 la moitié de son poids d'urée, pendant 2 heures, 

 on obtient une masse épaisse, qui donne avec l'eau 

 une sobiliiin gommeuse, liltranl difficilement, ne 

 dialysant jias, possédant les propriétés des sub- 

 • l'S colloïdales. Les acides la précipitent 

 forme de gelée compacte; les sels alcalins, 

 •'ux des métaux lourds, le taimin, donnent aussi 

 les précipiti's gélatineux. 



'.M«\cx : C. R. ActI. Se, l. XCIII. p. lH. IkM : llull. 

 im. l. t. XXXVIII, p. 61. 1X82. 



Si:iiirF : :\no:il. J. Clieia. u. f'Iianii.. t. (;C(;MII. 

 I8',IS; I. (.r.lAII. |>. 231. Itl9!t. 



liRlMAi'x : i:. H. Ar. Se. I. XCIII, p. 71I. 1881: Ùull. 

 lat. 2 . t. XXXVIII. |.. 64, 1x82. 



L'uréidepolyaspartique se dissout dans la potasse 

 et donne en violet la réaction du biuret. L'eau de 

 baryte à l'JO" le transforme en acide carbonique, 

 ammoniaque et aspartate de baryum. Ce corps 

 répondait donc, dans l'esprit de Grimaux , aux 

 caractères des matières protéiques, qu'il délinissait : 

 « des colloïdes azotés, se dédoublant par hydrata- 

 tion en acide carbonique, en ammoniaque et en 

 acides aminés ». 



(irimaux attribuait à son uréide polyaspartique 

 la formule C"H".\z'°0", représentants molécules 

 d'acide aspartique unies à 2 molécules d'urée avec 

 perte de 2 molécules d'ammoniaque et do 9 molé- 

 cules d'eau. 



L'anhydride polyaspartique, chaulTé pendant 

 1 heures à 130°, sans urée, mais dans un courant 

 de gaz ammoniac sec, donnait à Grimaux' une 

 substance colloïde du même genre (colloïde amido- 

 asparlique), précipitant par divers acides et sels, et 

 donnant comme les albumines laréaclion du biuret. 



Grimaux' obtint même un colloïde formé par 

 l'anhydrisation de l'acide aminobenzoïque (meta), 

 sans intervention de l'urée. L'acide aminoben- 

 zoïque, chauffé avec du perchlorure de phosphore, 

 fournit une poudre blanche qui se dissout dans 

 l'ammoniaque en formant une solution très lente 

 à filtrer; évaporée dans le vide, celle solution 

 donne d'abord une gelée épaisse, puis se dessèche 

 en plaques translucides ressemblant à de l'albumine 

 sèche. Le produit sec peut èlre chaulVé à 100° sans 

 perdre sa solubilité dans l'eau, mais, si l'on évapore 

 la solution au bain-marie, le résidu est devenu 

 complèlement insoluble. 



La solution ammoniacale du colloïde aminoben- 

 zoïque précipite par les acides minéraux, le ferro- 

 cyauure acétique, l'alun, le sublimé, le nitrate 

 mercureux, le tannin. 



Cette solution a la propriété remarquable de don- 

 ner un coagulum vers 70-80° lorsqu'on y ajoute 

 une quantité suffisante de divers sels, tels que les 

 chlorures et sulfates alcalins ou alcalino-terreux, 

 ou l'eau de chaux. L'addition d'acide carbonique 

 permet la coagulation des solutions pauvres en .sels. 

 Ed. Grimaux voyait dans ces phénomènes l'expres- 

 sion d'une analogie frappante entre son anhydride 

 aminobenzoïque et les matières alliuminoïdes. Le 

 colloïde aminobenzoïque donne par KOll et CuSO' 

 une solution violet-bleu (Grimaux'); par KOH et 

 NiSU* une solution jaune pâle, et par KOH et 

 CoSO' un brun pourpre qui passe rapidement au 

 brun (Pickering '). 



' En. (iiiiMAix : lliill. Soc. cliim.. I. XXXVIII, i>. 64, IJ<82; 

 C. n. .Ir. .Se. 1. XCVIII. p. 14:i6, 1««4. 



« Kh. GiuiiAi X : C. fi. AcBil. Se, t. XCVIII. p. 2:!!. 18x4. 



• Ei>. (i,..siALX : C. n. Aca.l. Se, t. XCVIII, p. 231, 1X84. 



* J.-\V. PicKEKiNO : JoHrn. or/'/os/o/., v..l. XIV. p.:t41, 1X93. 



