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A. MAILHE — Hl'VlIE ANNUELLE DE CHIMIE MIM'UALE 



l'clat pur, par voie éleclrolylique, n'o pas été réa- 

 lisée jusqu'ici. Néanmoins, après do longues et 

 patientes recherches, ^L (iiliitz est ai'rivé à le pré- 

 parer à l'état pur. On sait que, par calcinalion 

 ménagée de l'amalgame de baryum, M. (iQnl/ avait 

 isolé un mêlai contenant !t8,3 °'„ de baryum. En 

 variant de bien des manières les conditions de cette 

 préparation, il n'était pas arrivé à un état de 

 pureté plus satisfaisant. Or, récemment, en chauf- 

 fant de l'hydrure de baryum pur, dans le vide, 

 vers 1.200", il a obtenu du baryum chimiquement 

 pur dosant 99, .j6 et 99,40 "/„ de Ba. Les propriétés 

 de ce corps seront-elles identiques à celles que l'on 

 connaît déjà? Cela est vraisemblable, étant donné 

 le peu d'impuretés que contenait le baryum anté- 

 rieurement isolé par M. Giintz. 



Les métaux ammoniums, obtenus par l'action 

 du gaz ammoniac liquélié sur les métaux alcalins 

 et alcalino-terreux, ont occupé pendant ces der- 

 nières années l'attention des chimistes, et les 

 recherches se poursuivent encore activement de ce 

 côté. Ces corps sont, en efl'et, intéressants à plus d'un 

 titre. Les travaux parus dans ces dix dernières 

 années ont montré que ces corps peuvent donner 

 naissance à des hypoazotites AzOM lorsqu'on fait 

 agir sur eux l'oxyde azotique AzO ; l'action du phos- 

 phure d'hydrogène produit des phosphidures PIl-M 

 analogues aux amidures AzlPM ; et l'oxyde de car- 

 bone donne naissance ù des composés de composi- 

 tion parallèle à celle du nickel-carbonyle Ni(CO/ : 

 COK, CONa et (CO)'Ba ; ce sont les carbonyles 

 métalliques. 



En raison de la souplesse qu'ils montrent dans 

 toutes ces réactions minérales, il était à prévoir 

 que les métaux ammoniums pourraient trouver un 

 emploi en Chimie organique. On a reconnu, en effet, 

 qu'ils peuvent opérer aisément la réduction des 

 dérivés halogènes forménîques (M. Lebeau). Le 

 chlore, le brome, l'iode sont remplacés par de 

 l'hydrogène. Mais cette réaction très simple se 

 complique toujours d'une deuxième, fort intéres- 

 sante, qui produit les aminés primaires. Pendant 

 l'hydrogénation des chlorures, bromures, iodures 

 forinéniques, les métaux ammoniums se trans- 

 forment partiellement en amidures, qui réagissent 

 sur le dérivé halogène non transformé et le changent 

 en aminé primaire. Les équations suivantes mon- 

 trent le sens de ces réactions : 



Cll'i-.l -t- 2.\zII'N.i = cil* + .Vzll'-N;i + NaCl -f- .\zlF: 

 CIl'Cl + .\zll^Na = NtiCl -f- CH'AzIP. 



Il n'y a rien d'invraisemblable ;\ admettre la 

 transformation des métaux ammoniums en ami- 

 dures, puisque M. Rengade a constaté que le 

 ciesium-ammonium se décompose spontanément 

 en amidnre de (■(l'sium et liydrdgène. 



L'hydrogénation des dérivés halogènes formé- 

 niques et la préparation des aminés primaires, que 

 l'on sait faire déjà par des méthodes plus pratiques 

 et plus commodes, sont peut-être moins impor- 

 tantes que la préparation de certains alcoolates. 

 On sait avec quelles difficultés on obtient les alôoo- 

 lates monomélalliques des alcools polyaloiniques. 

 Lorsqu'on fait réagir les métaux alcalins en pré- 

 sence d'alcool sur certains alcools polyatomiquos : 

 glycérine, érylhrile, mannite, etc., on forme des 

 alcoolates cristallisant toujours avec un certain 

 nombre de molécules d'alcool qu'il est impossible 

 d'enlever. L'emploi des métaux ammoniums per- 

 met, au contraire, de préparer facilement à l'état de 

 pureté les dérivés monométalliques de ces alcools : 

 mannite monosodée, érythrite mbnopotassce, gly- 

 cérine monosodée, etc. : c'est là un résultat pré- 

 cieux, étant donné le rôle que peuvent jouer ces 

 corps en Chimie organique. 



L'étude des métaux des terres rares se poursuit 

 sans interruption, et chaque année apporte quelques 

 nouveaux travaux qui précisent peu à peu nos 

 connaissances sur ces corps. Il ne faut pas se dis- 

 simuler que la parenté très étroite qui unit ces 

 métaux rend la tache très difficile et augmente les 

 difhcuUés de séparation. Le scandium, le sama- 

 rium, l'yltrium, le praséodyme et le néodyme, etc. 

 se trouvent généralement réunis dans la Nature, il, 

 comme leurs propriétés sont très voisines, il r>i 

 difficile de les séparer par des méthodes analy- 

 tiques rigoureuses. 11 faut se contenter d'opéni' 

 des fractionnements nombreux, toujours longs ri 

 pénibles, et ce travail amène souvent à la connai- 

 sance de quelque élément nouveau. Les méth(iii< ■- 

 de fractionnement proposées jusqu'à ce jour sonl 

 très nombreuses; on peut dire que chaque chiniisir 

 modifie les méthodes déjà existantes. Aucuim' 

 méthode chimique n'est parfaite. Une seule perinri 

 de reconnaître avec certitude la pureté d'un élé- 

 ment; c'est la méthode optique. Elle est, malin'u- 

 reusement dans le cas actuel, d'une applicatinn 

 très délicate à cause des spectres complexes de ces 

 métaux. 



Les derniers travaux de Muthmann et de si - 

 collaborateurs ont permis de définir avec exactitmli 

 quelques-unes des propriétés des métaux des terris 

 rares. Le cériuin, le lanthane, le samarium et lis 

 didymes ont été isolés, après cristallisations frar 

 tionnées de leurs nitrates doubles avec le magm - 

 sium, par électrolyse de leur chlorure fondu. < •' 

 sont des métaux se laissant facilement distinguir : 

 le lanthane est blanc comme l'étain ; le cérium r-l 

 blanc comme le fer; le néodynie présente des jii- 

 qflres jaunâtres, plus prononcées chez le praséuiii- 

 dyme ; le samarium est blanc gris et est très faci- 

 lement al'érable à lair. La détermination de leur 



