A. MAILHK — KKVrE ANNUELLl-: DK CHIMIE MINÉRALE 



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' clialpiir de combustion a couduil ;\ dos nombres 

 t très élevés, voisins el quelquefois supérieurs à 

 [ cebii du maj^nésium; d'où on a déduit qu'ils pou- 

 vaient être employés à la réduction des oxydes des 

 métaux lourds par le procédé de (îoldschinidt. 



La découverte récente, à Ceylan, d'un nouveau 

 minéral, la thoriauite, a donné un intérêt nouveau 

 à la question des terres rares. Dans ce minéral, 

 caractérisé par la grande quantité d'oxyde de 

 thorium qu'il renferme 7:i ù 7S ° „:, on trouve en 

 outre des terres rares : oxydes de cérium, de lan- 

 lliane, etc., dans la proportion de 1,(1"2 à 8,04 °/„. 

 Or, précisément à cause de cette composition mixte, 

 la thorianite est utile au plus haut degré pour l'in- 

 dustrie des manchons à incandescence. Depuis 

 quelque temps, en efTel, on a reconnu que le 

 pouvoir éclairant des manchons à incandescence, 

 formés surtout d'oxyde de thorium, est considé- 

 rablement augmenté par l'adjonction de petites 

 quantités d'oxydes des terres rares ; l'oxyde de 

 cérium à la dose de 1 " , parait donner les meilleurs 

 résultats. La thorianite contenant à la fois du tho- 

 rium el du cérium devait être appelée à rendre les 

 plus grands services à l'industrie des manchons à 

 incandescence. Aussi, dès son apparition, ce miné- 

 ral a atteint une valeur commerciale considérable, 

 ' el a été déjà vendu au prix de 37. ."500 francs la 

 tonne. 



111. 



bELS MliTALLIQUES. 



i Parmi les recherches nombreuses et variées 

 effectuées sur les sels métalliques, nous nous bor- 



! nerons à signaler et à résumer ici les discussions 



, qui se sont produites sur des composés déjà anciens: 



[ les liydrosuKites et les sels sulfaziiiques de Frémy. 

 Elles nous montreront que des questions très 



'. vieilles ne sont pas toujours bien élucidées, et qu'il 



; n'est pas inutile de revenir de temps à autre sur 



les travaux passés, et de les reprendre en leur 



api>li(iuant les idées modernes ou les méthodes 



perfectionnées. 



En IWJÎI, Schillzenbergcr, reprenant une observa- 



< lion antérieure de Schœnbein, qui avait remarqué 

 qu'une solution aqueuse de gaz sulfureux produit 

 au contact du zinc un liquide réducteur possédant 

 la propriété de décolorer l'indigo, réussit à pré- 

 parer un nouveau .sel bien cristallisé, l'hydrosulfitc 

 de .soude, auquel il assigna la formule SO'.NalI 

 -f-li'O. Ce sel correspondait, d'après Schdtzenber- 



; ger, à un nouvel acide inconnu de formule SO-'IP, 

 qu'il nomma l'acide liydrosulfureux. Onze ans plus 

 lard, Bernthsen. ayant repris l'étude de ce composé, 



j lui assigna la formule SO'.Na ou mieux S'O'Na*. 

 D'où discussions et recherches nouvelles. 



' M. Prud'homme, en particulier, se fil le champion 

 de la formule de Schoizenberger. 



Or, en 1890, M. Nabi, ayantpréparé l'hydrosulfife 

 de zinc par action du zinc sur le gaz sulfureux en 

 solution dans l'alcool, attribua à ce composé la for- 

 mule S'0*Zn. A la suite de ses expériences sur les 

 hydrures métalliques, M. Moissan, ayant fait réagir 

 le gaz sulfureux dans certaines conditions de pres- 

 sion sur ces corps, obtint les hydrosulfites alcalin.'? 

 et alcalino-terreux selon la réaction simple : 



•2SO''+2KlI = s«n'R''-(-ll'. 



Ces synthèses vérifiaient la formule adoptée par 

 Bernthsen et la question semblait définitivement 

 résolue. Or, dans ces derniers temps, les chimistes 

 de la manufacture d'indiennes E. Zundel, de Mos- 

 cou, ont découvert que les hydrosulfites s'unissent 

 à la formaldéhyde pour donner des combinaisons 

 doubles analogues aux combinaisons bisulfitiques. 

 Ces nouveaux corps possèdent les précieuses pro- 

 priétés de fixer directement l'indigo et de produire 

 des enlevages blancs parfaits sur des étoffes teintes 

 avec des matières colorantes azoïques insolubles. 

 La constitution de ces hydrosulCtes-aldéhydes 

 serait : 



S0'X,iH.IIC0lI.2Il"-0. 



D'autre part, si l'on met au contact de l'eau l'hy- 

 drosullite de potassium de synthèse de M. Moissan, 

 il s'hydrolyserail en donnant du bisulfite et de 

 l'hydrosulfite de potassium (formule de Scliùlzen- 

 berger) selon la réaction : 



S-O'R' + H-0 = SOMCII + SO'KII. 



11 résulterait de ces deux faits nouveaux que la 

 véritable formule des hydrosulfites doit être, d'après 

 M. Prud'homme, celle qui a été donnée par Schdt- 

 zenberger, et que les corps du type S'O'M" doivent 

 être considérés comme les sels d'un nouvel acide 

 du soufre, S'0'H\ 



A cette interprétation, M. Bernthsen répond en 

 maintenant sa formule, et en admettant que les 

 sels SOMIK et SO'K', inconnus à l'état libre, mais à 

 l'état de combinaisons avec l'aldéhyde formique, 

 seraient les sels d'un nouvel acide, l'acide sulfaxy- 

 lique, et seraient appelés des sulfaxylates. 



On voit combien cette question, qui paraissait 

 simple au premier abord, est devenue de plus en 

 plus complexe au fur et à mesure que les recher- 

 ches se sont multipliées. Si elle n'est pas encore 

 résolue d'une façon définitive, elle a eu l'avantage 

 de provoquer des travaux el d'enrichir la science 

 de faits qui seraient peut-être restés inconnus 

 longtemps encore. 



Une discussion scientifique de même nature 

 s'est élevée au sujet des sels suli'azolés découverts 

 par Frémy, entre un savant japonais, M. Ilaga, 

 professeur de Chimie à l'Université Impériale de 

 Toliio, un savant anglais, M. Divers, ancien colla- 



