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A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



l)orateiir de Haga à ToKio, cl nn savant allemand, 

 M. Rascliig. 



Kn 18io, rrémy olitcnait un siilfn/JLilc ilr /jolns- 

 siitiii qui prt'senlail la curieuse propriété de donner 

 des solutions d'un bleu violet. Il lui assigna, daprès 

 son mode de préparation, la formule simple 

 A/.O ^SO''Kj-, ce qui correspond au sel de potas- 

 sium d'un acide nitroso-disulfonique. Plus lard, 

 Claus et Hascliig ont l'ait connaître la préparation 

 de ce sel et lui (int attribué une constitution parti- 

 culière. 



En 18!)0, M. P. Sabatier prépara ce même sel 

 d'après les indications de Rascliig, et il constata 

 que sa solution ressemblait étrangement à un 

 composé bleu qu'il avait précédemment obtenu 

 par action d'un composé cuivreux ou d'un réduc- 

 teur quelconque sur une solution d'acide nitro- 

 sullurique dans l'acide sulfurique concentré. Ce 

 même corps bleu se forme toutes les fois que 

 l'anhydride sulfureux agit sur l'acide azotique 

 fumant, et sa présence a été constatée plusieurs 

 fois dans la préparation industrielle de l'acide sul- 

 furique dans les chambres de plomb. En rappro- 

 chant ces observations, M. Sabatier en a déduit que 

 ce corps était un acide nouveau, l'acide nilroso- 

 disulfoniquo. et il s'attacha à en faire la synthèse. 

 En faisant passer un mélange d'oxyde azotique AzO 

 et d'oxygène dans une solution d'acide sulfurique 

 additionnée du quart de son volume d'eau, et 

 préalablement saturée de gaz sulfureux, il obtint 

 le composé bleu foncé, l'acide nitrosodisulfoniquo. 

 Les équations qui rendent compte de cette réaction 

 sont simples; on a d'abord : 



'i.VzO -f + 2Sn« + 11=0 = 2Az(iS()»l!, 



c'est-à-dire formation d'acide nitrososulfonique. 

 incolore et très instable, qui se dédouble rapide- 

 ment en donnant : 



2 AznsO'II = AzO -! AzO 80"H1^ 



M. Sabatier conclut que cet acidi-, assez inslalilc 

 d'ailleurs, puisqu'on ne peut l'avoir qu'en solution 

 sulfurique, est l'acide auquel correspondait le sul- 

 fazilate de Frémy. 



Dans un long Mémoire paru cette année dans li; 

 JonrnnI du Collrije fies Sciences de Tokio. Ilaga 

 s'attache à prouver que ce sel de Frémy n'est pas 

 un nitrosodisulfonute, mais bien une oxiiue- 

 peroxyde ou peroxime de formule : 



;SO'K)'AzO.(»Az(SO'K)»: 



or, si l'on remarque celte formule, c'est celle du 

 nilrosodisulfonale qui a été doublée. 



D'autre pari, Raschig. dans un volumineux 

 Mémoire intitulé : » Sur la théorie du procédé des 



chambres de plomb », assigne à l'acide nilrosodi- 

 sulfonitjue la formule : 



/Oïl 



o = Az< 

 et ù s(in sel de l'uivre bleu la eonstitulion : 



= .Vz/ ">Cu, 

 \S0'/ 



OÙ Az serait télravalent: d'après lui. cette consli- 

 lulion permellrait de rapprocher la couleur bleue ij 

 de ce sel de celle du sel ideu de Fréinv : 



= Az< 



\SO>K 



De ces diverses opinions, quelle est la bonne'?] 

 sel de Frémy a-l-il la constitution, indiquée pd 

 .M. Sabatier, d'un sel de potassium de l'acifl 

 nitrosodisulfonique, ou bien est-il le sel d'un acid 

 différent? Divers pense et affirme que le sel 

 Frémy est bien un nilrosodisulfonale de polassiur 

 et rejette les constitutions de Raschig et Haga, 

 pour admettre laformule indiquée par M. Sabatier. . 



En réalité, on peut dire que, tant que l'acide *■ 

 n'aura pas été isolé à l'étal pur, et ses sels pré- 

 parés à l'état cristallisé, on ne pourra pas distulir 

 sur leur constitution. Il y a cependant un résiillal 

 important qui est acquis : c'est la synthèse diro ir 

 de l'acide nitrosodisulfonique à partir de >■ s 

 éléments. 



Cette discussion scienliliinie en a entraîne une 

 autre non moins importante, puis(iu'elle a trait à 

 la théorie de la préparation industrielle de l'acide 

 sulfurique. On connaît les dilférentes théories t\m 

 ont élé émises à ce sujet. Dans le Mémoire cité 

 plus haut, Raschig donne une théorie nouvelle, qui 

 est une conséquence de la constitution qu'il a admise 

 pour l'acide nitrosodisulfonique. Klle est résumée 

 par les équations suivantes : 



1» AzO'114 S(i- = .Vz0S0'll; 



2» AzOSO'lI + AzOMl = AzO + AzO< 



3" Az0< 



.011 



\S0M1 

 4" 2AzO + + ll'O 



= AzO + SO'II» 



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Dans une première phase, il y aurait combi- 

 naison de l'anhydride sulfureux av(!C l'acide azoteux 

 et formation d'acide nitrososulfonique, qui, au 

 contact d'un excès d'acide nitreux, fournirait de 

 l'acide nitrosodisulfonique (formule de Itascliig), 

 lequel, dans une troisième phase, se dédoublerait 

 en acide sulfurique et oxyde azotique. C'est là une 

 théorie très simple, qui n'a pas été admise cejien- 

 danl par Divers. Après en avoir fail la criti(|ue, il 



