74 A. KLING — LA VISCOSITÉ DANS SES RAPPORTS AVEC LA CONSTITUTION CHIMIQUE 



Pibram el llandP, etc., ont reconnu qu'en général, 

 pour les termes successifs d'une niôme série orga- 

 nique, la viscosité augmente d'une façon régulière 

 i;n même temps que le poids moléculaire, à la con- 

 dition que les comparaisons soient faites sur des 

 liquides considérés à des températures également 

 éloignées de leurs points d'ébullition. En outre, à 

 mesure qu'on s'élève davantage dans une série, la 

 difTérence entre les coefficients des deux termes 

 successifs va en diminuant. 



Cette règle est malheureusement en défaut dans 

 un certain nombre de cas; les alcools et les acides, 

 en particulier, y font exception. 



La polymérisation, ainsi que je l'ai constaté per- 

 sonnellement, augmente également la viscosité 

 d'une substance dans de très fortes proportions. 



En ce qui concerne rintluence de l'isomérie de 

 position, les auteurs cités plus haut ont été amenés 

 à celle conclusion qu'elle retentit sur la valeur du 

 coefficient Y), mais que : tan lût les composés à chaîne 

 linéaire sont plus fluides que leurs isomères à 

 chaînes arborescentes (carbures), tantôt c'est l'in- 

 verse qui se produit (éthers). Néanmoins, si on 

 limite la comparaison aux différents termes d'une 

 même série possédant une même fonction, on abou- 

 tit à des résultats assez comparables. C'est ainsi que 

 MM. Pibram et Handl, en opérant sur des éthers- 

 sels isomériques, tels que R.CO* — R'etR'CO- — R, 

 ont observé que celui des deux qui a la plus 

 grande viscosité est l'isomère pour lequel le radical 

 alcoolique est doué du plus grand poids molécu- 

 laire. Il y a donc une prépondérance d'influence 

 exercée sur Taccroissemenl de viscosité par le ra- 

 dical alcoolique vis-à-vis de celle du radical acide. 

 11 eût été intéressant d'éclairer ces faits par un 

 rapprochement entre la viscosité relative aux acides 

 RCO"!! et R'CO'H et aux alcools ROH et R'OH, mais, 

 à ma connaissance, cette comparaison n'a pas été 

 faite. Nous ne savons, en efrel, (|ue fort peu de chose 

 sur les modifications (jue subit la viscosité d'une 

 substance lorsqu'on la modifie par une série de sub- 

 stitutions; tout ce qu'on peut dire, c'est ([ue l'accu- 

 mulatiou des radicaux OH augmente considérable- 

 ment cette viscosité. 



Nous voyons donc qu'en ce qui concerne les 

 liquides uniques, nous n'aboutissons qu'à des 

 règles particulières s'appliquant aux composés 

 d'une même série etpossédant une même fonction, 

 mais que, jusqu'ici, il ne se dégage aucune loi géné- 

 rale permettant de relier entre elles les valeurs des 

 viscosités de substances à fonctions différentes^. 



' I'iiin.\M et Handl : W'ien. Akad., 1,SS1. 



• (iraliaiii, à propos de la viscosité ik-s paz, déduite de ce 

 qu'il noniinail leur vitesse de transiiiraliciii. e'cst-à-dirc de 

 leur vitesse d"écouleiiieiit à travers des liihes eapillaires, 

 elait arrivé à des résultais analogues el avail cunstalé que 



■5 2. — Mélanges de liquides et dissolutions. 



1. Cas où le mélange n'est pns nccompaijné de 

 réaction probable. — D'une façon générale, le coef- 

 ficient-/] d'un mélange de deux liquides ne réagis- 

 sant pas l'un sur l'autre (par exemple Cil' el CCI*, 

 C'H'OH et C'ir, etc.) est inférieur à la moyenne 

 arithmétique entre les coefficients propres à chaque 

 liquide considéré séparément. D'après Wagner', 

 lorsqu'un liquide entre en dissolution dans un 

 autre, son coefficient de viscosité serait non plus 

 celui de ce liquide primitif, mais un coefficient 

 réduit du fait de la raréfaction des molécules, et, 

 si l'on désigne par rur et r,Br les coefficients ainsi 

 réduits de deux liquides, leur mélange aura un coef- 

 ficient qui sera proportionnel à (-.Ur + 7'ii;,.). — 

 Comme la différence r,„ — r,™ entre le coefficient 

 calculé et le coefficient trouvé est d'autant plus 

 grande qu'on opère à température plus basse, cer- 

 tains auteurs ont voulu voir dans ce fait la preuve 

 d'une combinaison partielle entre les constituants 

 du mélange", hypothèse peu vraisemblable, comme 

 nous le verrons plus loin. 



2. Cas où la substance dissoute se modille. — 

 A priori, on est en droit de supposer que toute 

 modification atteignant la molécule d'un liquide ou 

 d'une substance dissoute doit avoir pour résultat 

 d'en modifier plus ou moins la viscosité. De fait, il 

 n'en est pas toujours ainsi. J'ai été, par exemple, 

 très surpris de constater que la valeur du coeffi- 

 cient r, d'une solution de glucose reste la même, 

 qu'on la détermine sur une solution fraîchement 

 préparée et possédant, par consécjuent, un faible 

 pouvoir rotatoire.ou sur une solution ayant atteint 

 son pouvoir rotatoire, stationnaire, ce qui prouve 

 que la taulomérisation du glucose et son passage 

 de la forme x à la forme 6 n'a pas d'influence sur 

 la valeur du coefficient de viscosité de ce sucre dis- 

 sous. Le phénomène de l'interversion ou de l'hy- 

 drolyse, qui fait pourtant subir de profondes njn- 

 difications à la grosseur, à la fonction et à la strin - 

 ture des molécules des polyoses et des glucosides, 

 n'a pas non plus de retentissement sur la viscosité 

 de leurs dissolutions. J'ai observé le fait avec d'> 

 solutions de saccharose et d'amygdaline. 



Dans d'autres cas, au contraire, et il est vrai i 

 dire que ce sont les plus nombreux qui aient t 

 signalés, la formation de combinaisons entre I'' 

 solvant et le corps dissous est accompagnée de va- 

 riations brusques dans la valeur du coefficient de 

 viscosité. 



cette vitesse paraissait indépendante de la densité et il' 

 autres constantes physiques du gaz, ainsi que de ses jut 

 priélés cliimiqucs. 



' W.uiNKii : Zcil. pliys. Cli.. 1903, t. XLVI, p. 867. 



• Ulnstan : J. Cil. Soc, 190i, p. Sll. 



