A. KLLXG — L\ \ ISCOSlTi:: DANS SliS llAPl'OUTS AVEC LA CONSTITUTION CHIMIQUE 275 



Graham' l'a, en particulier, inonlré pour un cer- 

 tain nombre d'acides, dont les soIuUdds aqueuses 

 possèdent des maxima de viscosité pour des compo- 

 sitions correspondant à celles d'hydrates délinis 

 tels que AzO'H, ;U1=0; SOMP", \V0; "cil'COMl, IPO; 

 HCOMI, 3 ou l irO; HCI, 1211=0, etc. Mais, clio.se 

 curieuse, dansaucun descaséludiéspar lui,(iraham 

 n'a constaté pour un même acide l'existence de plus 

 d'un hydrate décelable au viscosiinètre. Surpris de 

 ce fait, j'ai repris la question ;\ propos de SO'H", 

 dont on a isolé plusieurs hydrates, et, pas plus 

 que Graham, je n'ai pu trouver dans la courbe 

 de viscosité des mélanges de cet acide et d'eau 

 d'autre point singulier (]ue celui correspondant 

 à SO'H' -f H'O. 



M. D'.\rcy ', ayant signalé la disparition du point 

 singulier au-dessus de 03°, et Vijkander", ayant 

 attiré l'attention sur ce fait que les maxima de 

 viscosité des solutions acides se déplacent lorsque 

 varie la température, on serait tenté de supposer 

 que les hydrates sulfuriques supérieurs à SO'PI-, H-0 

 sont dissociés à la température ordinaire et n'exis- 

 leul qu'aux basses températures. Mais on ne s'ex- 

 pliquerait pas alors pourquoi, lorsqu'on mélange 

 1 molécule deS0'H"el2 molécules d'H'O, on observe 

 pour ces proportions un maximum de contraction 

 si ce mélange ne donne pas lieu à une combinaison. 

 Traube * a, du reste, fail remarquer, à propos de 

 plusieurs acides, que les maxima de viscosité de 

 leurs solutions aqueuses ne correspondent pas 

 le plus souvent aux maxima de contraction, et 

 que la coïncidence des deux maxima à une même 

 température est un accident fortuit. 



Les solutions aqueuses d'alcools présentent aussi 

 pour certaines concentrations des maxima de vis- 

 cosité. Ceux-ci sont également déplaçablcs par élé- 

 j vation ou abaissement de la température, et ce 

 1 n'est qu'à des températures déterminées que les 

 proportions pour lesquelles les mélanges ont une 

 . viscosité maximum sont celles que nécessite 

 1 l'existence d'hydrates délinis. Au contraire, la si- 

 tuation des maxima de contraction des solutions 

 aqueuses d'alcools est indépendante de la tempé- 

 rature. 



.Mais, tandis qu'avec les solutions aqueuses 

 d'acides on n'observe jamais qu'un seul maximum 

 dans la courbe de viscosité, il n'en est plus de 

 même pour celles des alcools, des cétones, des 

 alcoolscétoniques,etc.Ainsi,MM. Varenne et Gode- 

 . froy ont montré que la courbe des viscosités de 

 1 a\,;„)\ élhjTique en solution dans des rjuantités 



' 'jKAiiAii : Loc. cil. 



■ iy\n,\ : r-hil. ilag.. ô' s., l. XXVIII, \>. 221. 



* VijkAM'ER : Wipil. Beih., !8"9. p. S3. 



♦ ThMBE : Detiluch. Gesel., t. XIX, p. STI. 



• Vaiien.ie et GotiEFROT : Loc. cil. 



croissantes d'eau présente quatre maxima corres- 

 pondant à quatre hydrates, dont plusieurs déjà 

 avaient été signalés ; de même pour l'alcool mé- 

 thylique. 



Nous reviendrons un peu plus loin sur ces divers 

 résultats. 



3. Cas des dissolutions salines. — Ces dissolu- 

 tions sont tantôt plus lluides, tantôt moins fluides 

 que l'eau. Leur élude n'a pas permis d'aboutir jus- 

 qu'ici à une loi rallacliant la viscosité d'une solu- 

 tion saline à la nature du sel qu'elle contient. Si 

 l'on fait varier leurs concentrations, on obtient une 

 courbe sans points singuliers et analogue à celles 

 que fournissent par mélanges de liquides sans réac- 

 tions réciproques. 



Pour certaines solutions salines, la viscosité 

 semblerait néanmoins varier dans le même sens 

 que la conductibilité électrique. Mais rien de bien 

 net ne résulte des rares travaux efTectués sur ce 

 point. 



Quant à la formation de combinaisons complexes 

 et de sels doubles au sein d'une solution, elle peut 

 être accusée par la courbe de viscosité de cette 

 solution. Blanchard ' l'a montré, en opérant sur 

 des solutions métalliques qu'il additionnait de 

 quantités croissantes d'ammoniaque et en faisant 

 intervenir un terme de correction pour rendre 

 comparables les résultats obtenus à des concentra- 

 tions dilTérentes. 11 a constaté que, dans les cas où 

 des combinaisons complexes peuvent se produire 

 entre le sel et la base, l'addition de celle -ci diminue 

 la viscosité tant que l'alcali est utilisé à la forma- 

 tion du complexe, mais qu'une fois celui-ci totale- 

 ment constitué, toute nouvelle addition d'ammo- 

 niaque accroît la viscosité de la solution. 



En résumé, dans les cas où les mélanges ou les 

 solutions sont accompagnés de phénomènes chi- 

 miques, la viscosité du mélange peut changer brus- 

 quement, mais ne change pas fatalement. 



IV. — CONCLLSIONS. 



De cet exposé rapide de la question, il résulte 

 que, dans l'état actuel de la science, les rapports 

 existant entre la constitution de la matière et sa 

 viscosité nous échappent presque totalement. Le 

 seul cas où l'étude de la viscosité ait donné des 

 résultats pratiques est celui des hydrates difficiles 

 à déceler par d'autres méthodes. Mais nous avons 

 vu que, même dans ce cas, la viscosimétrie est un 

 procédé souvent infidèle. 



Il y a lieu de se demander si la stérilité du pro- 

 blème qui nous occupe ne proviendrait pas de la 



' Ula.nciiahu : ./. .\iii. Clicm.. t. XXVI, \>. IJI i. 



