276 A. KLING — LA VISCOSITE DANS SES RAPPORTS AVEC LA CONSTITLTK t.N CIIIMIOLE 



façon dont il a été envisagé. C'est le point de vue 

 que nous allons aborder et par lequel nous leiini- 

 ncrons. 



Tout d'abord, le principe sur lequel repose la 

 détermination des coefficients de viscosité est-il 

 inattaquable? Les divers auteurs qui ont essayé 

 d'établir mathématiquement les lois de circulation 

 des liquides dans des capillaires sont partis d'hy- 

 pothèses diverses : Pour les uns, le filet liquide 

 glisse, à la façon d'une baguette solide, dans une 

 gaine de liquide adhérent ; celle-ci aurait une épais- 

 seur variable suivant la nature du liquide, et peut- 

 être aussi son épaisseur dépendrait-elle de la 

 nature de la paroi du tube. Pour d'autres, c'est la 

 théorie de remboitement de tubes concentriques, 

 dont nous avons parlé plus haut, qui prévaut. En un 

 mol, on n'est pas définitivement fixé sur la façon 

 dont se produit l'écoulement. Celte constatation 

 conduit à se demander si ce qu'on mesure, à l'aide 

 des capillaires, est bien le coefficient de frottement 

 interne des liquides. C'est là un point qui ne me 

 l)arait pas suffisamment démontré. 



J'ajouterai que, même en supposant correct le 

 principe de la méthode de mesure, son application 

 manque d'uniformité. Certains expérimentateurs 

 laissent les liquides s'écouler sous leur propre 

 poids, d'autres sous une pression constante au 

 cours d'une même expérience, mais indéterminée 

 et variant d'une expérience à l'autre ; d'autres, 

 comme Poiseuille, opèrent sous une pression cons- 

 tante et uniforme, mais produisant une accélération 

 variable d'une expérience à une autre, parce que 

 cette pression agit sur des masses variables repré- 

 sentées par des volumes égaux de liquides de den- 

 sités différentes, etc. 



Nous constatons, en outre, qu'à part quelques 

 exceptions, les comparaisons des viscosités des 

 diverses substances à comparer n'ont pas été faites 

 sur des substances prises à des températures cor- 

 respondnntes et à un même état d'iiffrégtUion iiiolé- 

 culiiirc. Or, les substances susceptibles d'associa- 

 tion ou de polymérisation, telles que les alcools, 

 acides, etc., sont précisément celles qui présentent 

 une viscosité considérable par rapport à celle des 

 composés à molécules non associées , tels que les 

 élhers-oxydes et la plupart des hydrocarbures. — 

 Il serait donc nécessaire de reviser les expériences 

 déjà faites, de les recommencer sur des substances 

 prises à des températures convenables, et de 

 n'admettre les coefficients obtenus qu'après avoir 

 reconnu, par la méthode des volumes molérulnirvs, 

 que les substances à comparer sont au même degré 

 d'association. 



.\ la notion d'état variable d'association molé- 

 culaire se rattache également, à mon avis, un autre 

 point touchant les anomalies que présentent les i 



résultats obtenus à propos de la viscosité des 

 mélanges. — Par exemple, il est étonnant, ainsi 

 qu'on l'a dit plus haut, de voir que les divers 

 hydrates alcooliques, peu stables, soient décelables 

 au viscosimètre, alors que les hydrates sulfuriques 

 supérieurs à SO'H',II'0, beaucoup plus stables, ne le 

 sont pas. — Il est donc permis de se demander 

 si l'apparition d'un point singulier dans la courbe 

 de viscosité des solutions aqueuses des alcools et 

 des acides est bien la conséquence iniinéiUate et 

 nécessaire de la production d'un hydrate et si elle 

 ne serait pas plutôt un résultat indirect et non fatal. 

 Ainsi il est très possible que, lorsqu'un hydrate 

 se forme, l'état d'association de la substance qui 

 s'hydrate soit modifié et que ce soit seulement 

 celte modificalion d'agrégation qui se traduise au 

 viscosimèlre. Dans cette hypothèse, il y aurait 

 donc des cas (SO'Ii") où, au moment de la forma- 

 tion du premier hydrate, l'état d'agrégation serait 

 modifié au maximum; l'apparition d'hydrates supé- 

 rieurs ne pourrait plus alors apporter de nouvelle 

 modification à l'état d'associalion et, de ce fait, 

 aucune perturbation consécutive ne se produirait 

 dans la courbe de viscosité. Dans d'autres cas, au 

 contraire (alcools), la modification d'agrégation 

 se produirait par étapes successives et, chaque 

 fois, à propos d'un nouvel hydrate formé; ce serait 

 alors cette série de manifestations d'associations 

 moléculaires qu'enregistrerait la courbe de visco- 

 sité. 



Enfin, pour terminer, je voudrais dire un mot 

 d'une erreur de méthode dont sont entachées bon 

 nombre d'expériences sur la viscosité. Losqu'on a 

 voulu comparer entre elles les viscosités de plu- 

 sieurs liquides ou de diverses solutions, on a opéré 

 sur des volumes égaux de liquides, et l'on a déter- 

 miné le temps qui leur était nécessaire pour tra- 

 verser un même capillaire. Or, la viscosité est une 

 propriété moléculaire, et, par conséquent, les seules 

 comparaisons ayant une signification sont celles ' 

 qui ont été effectuées sur des masses liquides con- I 

 tenant un même nomltre de molécules. 



C'est également pour avoirperdu de vue la eau- 

 de la viscosité que certains auteurs ont méconmi 

 le véritable sens des résultats fournis par les expé- 

 riences effectuées sur des mélanges de liquiil 

 non susceptibles de combinaison entre eux. Ain- 

 lorsque deux liquides A et H sont mélangés, > i- 

 cliaque point du mélange nous aurons à considéri'i 

 rallraclion exercée par une molécule A sur une 

 autre molécule A, l'attraction d'une molécule B sur 

 une autre molécule B, et enfin l'attraction eiilr'' 

 une molécule A et une molécule B. Comme l'altiMi 

 tion des molécules est représentée par la viscosilr. 

 rien de surprenant que le coefficient d'un mélange 

 soit différent de la rpoyenne arithmétique entre 



