E. NOELTING — LA FORMATION DE DÉRIVÉS IXDAZOLIQUES 



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c'est l'isindazol qui montre avec lui la plus 

 grande analogie de constitution, et c'est à lui 

 qu'on aurait dû donner le nom d'indazol et non à 

 son isomère. Mais la nomenclature est maintenant 

 une fois établie et, pour éviter des confusions, il 

 serait inopportun de la changer. 



On connaît de nombreux modes de formation 

 des dérivés indazoliques et isindazoliques, mais 

 cela m'entraînerait trop loin de les résumer ici, 

 même brièvement; je me propose aujourd'hui de 



' traiter d'une manière approfondie un seul de ces 

 modes de formation, qui est très général et qui a 



! donné naissance à un nombre de dérivés très con- 



I sidérable. 



i MM. Witt, Noelling et Grandmougin' ont montré, 



; dans deux Mémoires publiés en 18(»0 et 1892, que 

 le dérivé diazoïque de la nitro-orthotoluidine, 

 fusible ;i 107" : 



/\— AzIP 



';i fournit par ébullition avec l'eau, à côté du nitro- 



crésol correspondant, un autre corps qu'ils recon- 



,1 Durent comme un dérivé nitré de l'indazol. Ils 



1 ont soumis ce corps à une étude approfondie, et en 



ont préparé un certain nombre de dérivés. 



Ils ont observé, d'autre part, que la nitro-ortho- 

 toluidine fondant à 128° : 



av 

 /\azii= 



AzO=l J 



!|etla nitroxylidine fusible à 125° : 



ainsi que l'orthotoluidine elle-même, ne donnent, 

 Idans les mêmes'conditions, que les phénols corres- 

 ) .'pondants. 



1 1 J'ai repris plus tard l'étude de cette réaction, 

 I jet j'ai étudié la décomposition d'un grand nombre 

 {de dérivés diazoïques d'aminés orthométhylées, en 

 opérant non seulement (ainsi que nous l'avions fait 

 ! primitivement) en solution d'acide minéral, mais 

 [aussi en solution neutre, ainsi qu'en solution acé- 

 tique diluée ou concentrée '. Les résultats sont, 

 Uuivant les conditions dans lesquelles on se place, 



j ' WiiT, NoELTixG et Graxdjiougix : Bericbtc der Deutschen 

 i-beaiscben Gescliscbaft zu Berlin, t. XXIIl, 3635 (1890), et 

 [. XXV, 31 W (1892). 



1 ' Entre temps. MM. Gabriel et Stelzner ont étudié, inilé- 

 I «tndamment de nous, l'indazol de ro-nitro-as-métaxyli- 



line et un firand nombre de ses dérivés. BerJchte, t. XXIX, 



'■ 306 ^IsWj. 



extrêmement variables. En opérant d'une certaine 

 manière, on n'obtient souvent pas trace d'indazols, 

 tandis qu'en opérant différemment les rendements 

 sont excellents. Je n'ai pas examiné moins de 

 22 dérivés nitrés d'aminés orthométhylées, et dans 

 tous les cas, sans exception, j'ai réussi à déter- 

 miner les conditions dans lesquelles ils se trans- 

 forment en indazols avec des rendements presque 

 théoriques ou tout au moins satisfaisants. Le brome 

 (et il en sera sans doute de même des autres halo- 

 gènes) rend les diazoïques des aminés orthomé- 

 thylées également aptes à fermer la chaîne indazo- 

 lique, mais à un degré bien moindre que le groupe 

 nitro. 



L'orthotoluidine elle-même ne fournit d'indazol 

 qu'en solution neutre, et encore avec un rendement 

 bien faible, ne dépassant pas 3 °'„; elle n'en a 

 donné ni en solution d'acide minéral, ni en solution 

 acétique concentrée ou diluée. 



M. Bamberger ', d'autre part, a iait l'observation 

 fort intéressante que l'orthotoluidine et ses homo- 

 logues donnent en solution forlemenl alcaline, à 

 côté de peu d'indazol, avec un rendement excellent, 

 des corps nouveaux, qu'il a reconnus comme com- 

 binaisons du diazoïque mis en œuvre avec l'indazol 

 correspondant. Ainsi l'orthotoluidine lui a fourni 



l'ortho-tolvl-azo-indazol : 



CH' 



/^_^/Az:.\z-<(^ 



et la mésidine l'homologue supérieur. 



La description des indazols bromes et bromo- 

 nitrés fera l'objet d'un Mémoire ultérieur; pour 

 aujourd'hui, je me bornerai à l'étude des dérivés 

 nitrés. Dans ces recherches de longue haleine, 

 j'ai été secondé par mes élèves, MM. Lorber, 

 Gurwitsch, et tout particulièrement par M.M. Jelens- 

 berger, Braun et Holzach. M. Holzach a enlin 

 répété et contrôlé un grand nombre des essais 

 antérieurs et a pris une part active au classement 

 et à la rédaction des résultats. 



Pour ce qui concerne la nomenclature des déri- 

 vés indazoliques, je me suis rallié aux propositions 

 de M. Bamberger. Ce savant distingue les atomes 

 d'hydrogène par les préfixes B et Jz, suivant qu'ils 

 appartiennent au noyau benzénique ou au noyau 

 azoté, et les désigne par des chiiïres dans l'ordre 

 indiqué par le symbole ci-dessous : 



2/^: 



\/5 



I >AzH. 



' Bamberger : Liebigs Annalea der Chemie, t. XXX\, 

 p. 289 ^1S99). 



