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E. NOELTING — LA FOHMATIOX DE DÉRIVÉS INDAZOLIQUES 



fuchsine et laissent déposer des corps rouge-brun 

 amorplies. Mais, si on laisse couler la solution 

 diazoïque dans l'acide sulfurique bouillant à envi- 

 ron 10 "/o, les matières rouges ne se forment qu'en 

 traces elle rendement en indazol atteint 80 °/„. Le 

 petit tableau suivant vient à l'appui de ces consta- 

 tations : 



RIÎNDKMENT 



en indazol 

 AzO= A en % 



I I ' Diazotée et chauflée en solution 



AzO'l JazII- ( ^iiiriiri(|ue ilihiée 80 



Cil' j 



r^*^*-* \ a) Diazotée et l'hauffée en soluliim 



\CH' ( sulfurique diluée 16 



( h) Diazotée et introduite dans l'ar. 

 «^v. s^yAzH') sulfurique bouillant a 10 "„ . 80 



AzO' 1 



CHV |CH= ^ ^) Comme ci-dessus 7 



CH'l^yAzIP '') - 80 



AzO= j 



En solution neutre, le rendement est mauvais, 

 autant qu'il semble résulter du seul cas examiné 

 jusqu'ici. Avec l'acide acétique dilué, on obtient, 

 autant qu'il semble jusqu'à présent, les mêmes 

 résultats qu'avec l'acide minéral. Si on laisse les 

 solutions des dia/.oïques dans l'acide acétique cris- 

 lallisable se décomposer à la température ordinaire, 

 on obtient des corps blancs, bien cristallisés, inso- 

 lubles dans les acides et les alcalis et dont la 

 nature n'a pas encore été déterminée. 



Les tableau.K des pages 418 et 419 contiennent 

 les résultats des expériences dont on a déduit les 

 règles énoncées. 



III. 



Produits seconhaires obtenus a côté 

 des ixdazols. 



A côté des indazols et des phénols, il se forme, 

 lors de la décomposition de beaucoup de nos 

 diazoïquesnitrés, des corps rouges, brun-rouge ou 

 jaunes, dont la constitution n'a pas toujours été 

 élucidée. On en obtient généralement peu en solu- 

 tion acide. C'est seulement avec les dérivés para- 

 mélhylés qu'il se forme, au commencement de 

 l'ébullition, des flocons brun-jaune qui s'agglo- 

 mèrent peu à peu en produisant des masses bour- 

 soufflées demi-solides ; dans le cas de l'o-nitro- 

 as-mélaxylidine , de la dinitro-c7.s-métaxylidine, 

 de l'o-nitro-pseudocumidine et deladinitro-pseudo- 

 cumidine, ce phénomène a m particulierélé observé. 



En chauffant les solutions acétiques, ces produits 

 secondaires se forment abondamment, toutes les 

 fois que les rendements en indazol sont faibles. 

 Ainsi, avec 



\/^ 



AzO' 



CH' 



on obtient des produits rouges ou rouge-brun, et 

 avec 



AzO= 

 iCIP 



CH= 



MzH= 



un corps brun-jaune. 



Avec les aminés oîi les positions para et ortlio 

 sont toutes occupées, on obtient surtout des 

 matières résineuses. 



p]n solution dans l'acide acélique glacial, les 

 indazols se forment en général nettement ; quelque- 

 fois, dans le cas des para-nitro-amines, il se forme 

 de petites quantités de ces corps brun-rouge, qui 

 colorent alors fortemenlles solutions. Des produits 

 de ce genre se forment en grande quantité avec les 

 aminés paraméthylés et le rendement en indazol 

 diminue en conséquence considérablement. 



Lors de la préparation du (i-nitroindazol, d'après 

 la méthode à l'acide acétique, il se sépare de la 

 solution une substance en belles aiguilles orangées, 

 qui, d'après ses propriétés et les résultats des 

 analyses, doit être considérée comme un dérivé 

 nilré du tolyl-azo-indazol de M. Bamberger, c'est- 

 à-dire comme 



Un corps tout à fait analogue se sépare aussi de 

 la solution du diazoïque de la nitrotoluidine fusible 

 à 107° dans l'acide acélique crislallisable, il est 

 vrai en quantité minime, et se forme également en 

 chauffant la solution dans l'acide acétique dilué. 

 Les analvses concordent avec la formule : 



C c- Az = Az ■ 



L'im et l'autre sont solubles dans l'acide sulfu- 

 rique concentré avec une coloration orangi'c 

 intense. Les produits brun-rouge et jaunes peuvent 

 être des dérivés oxyazoïques, formés par l'action 

 de diazo encore inaltéré sur le phénol correspon- 

 dant, ou des dérivés indazoliques formés de la 

 même manière avec les indazols. 



Quelques-uns de ces produits ont été purifiés et 



