E. NOELTIXG — LA FOUMATION DE DÉRIVÉS INDAZOLIQUES 



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analysés. Ainsi on obtient, dans la décomposition 

 du diazo de la /H-ni(ro-paraxylidine, à côté de l'in- 

 dazol, une substance cristallisée en aiguilles oran- 

 gées, soluble dans l'acide sulfurique en orange et 

 possédant sans aucun doule la formule : 



D'autres encore de ces produits se dissolvent 

 dans l'acide sulfurique en orangé, par exemple 

 ceux qu'on obtient avec 



AzO= 

 AzO= /\ CH' CH= ,/\ CIP 



CIP 



Lvzii= 



\/ 



AzH- 



en chauffant les diazos en solution neutre ; mais il 

 en est aussi qui donnent des solutions violet foncé, 

 tels ceux qu'on obtient avec 



!■ lorsqu'on laisse la solution dans l'acide acétique 



t: glacial se décomposer à froid. 



I Les dérivés mono et disazoïques de la série 



■ benzénique se dissolvant toujours en orange ou 

 jaune: ces corps doivent avoir une autre constitu- 

 tion et demandent une nouvelle étude. 



I Lors de l'ébullition de certaines solutions diazo- 



I tées, on a pu remarquer aussi une odeur de car- 

 bures nitrés, et l'on a pu constater la formation de 

 gouttelettes huileuses nageant sur le liquide, mais 



i en quantité trop minime pour permettre un examen 

 détaillé. La proportion de ces corps bruns ou rouges 

 est généralement encore plus forte en solution 



! acétique. 



I En résumé, on peut dire que. lors de la décom- 

 position des diazoïques des aminés orthométhylées 

 nitrées, il se- forme, en dehors des indazols et des 

 phénols, les dérivés azoïques de ces corps avec 

 l'aminé mise en œuvre et parfois des substances 

 azotées, peu solubles, de constitution encore 

 inconnue. 



IV. — Propriétés des mtroi.ndazols. 



[ Les nitroindazols sont blancs ou jaunâtres, rare- 

 Iment jaunes. Ils sont sublimables, quelques-uns 

 très facilement, peu ou point volatils avec la vapeur 

 d'eau; le 6-nitroindazol distille le plus facilement. 



Les nitroindazols simples sont assez facilement 

 solubles dans l'eau à l'ébullition, et cristallisent par 

 refroidissement. Les indazols méthylés ou dinitrés 

 ne se dis-olvent que peu ou même point du tout. 

 Ils sont, en général, facilement solubles dans l'al- 

 cool; souvent,ralcool dilué ou l'acide acétique de 10 

 à 50 "/o sont de bons moyens de cristallisation. 

 Dans la benzine et l'alcool méthylique. ils sont aisé- 

 ment solubles à chaud, difficilement à froid. L'acé- 

 tone et l'acide acétique cristallisable dissolvent 

 abondamment, même à froid. 



L'indazol typique fond à 146", a; l'introduction 

 du groupe nitro élève le point de fusion sensi- 

 blement. L'introduction du méthyle dans le 

 groupe Iz de l'indazol typique abaisse le point de 

 fusion; il en est de même pour les nitroindazols. 



Les homologues, ayant les méthylés dans le 

 noyau benzénique, ont des points de fusion tantôt 

 plus élevés, tantôt plus bas que les sub.stances- 

 mùres. Les dinitroindazols fondent plu.s haut que 

 les mono. 



Les propriétés basiques de l'indazol sont forte- 

 ment diminuées par l'introduction du groupe nitro ; 

 néanmoins, on peut obtenir aisément leschloihy- 

 drales, en faisant passer un courant d'acide chlor- 

 hydrique sec dans la solution benzénique. Dans le 

 cas du B. l-nitroindazol, deux molécules de la base 

 se combinent avec une de l'acide. 



Si l'on ajnute bien à froid, à la solution d'un nitro- 

 indazol dans un mélange d'acide et d'anhydride 

 acétique, de l'acide chloroplatinique, irPtCl*, on 

 peut obtenir des chloroplatinates cristallisés, qui, 

 dans les deux cas plus particulièrement étudiés, 

 contenaient deux molécules d'indazol pour une de 

 cet acide bibasique. Parmi les dinitroindazols, 

 quelques-uns sont encore capables de fournir des 

 chlorhydrates; d'autres, tel que le B. 1 : 2-méthyl- 

 3 : 6-dinitroindazol, ne montrent plus cette pro- 

 priété. Les sels des nitroindazols sont très instables 

 et sont immédiatement décomposés par l'eau et 

 l'alcool; dans certains cas, ils servent avantageuse- 

 ment à la purification des produits. 



Les propriétés acides sont bien plus prononcées 

 et rappellent, sous beaucoup de rapports, celles des 

 nilrophénols. L'hydrogène imidique est rempla- 

 çable par les métaux, comme l'hydrogène phéno- 

 lique. On a préparé des sels de sodium, de potas- 

 sium et d'argent; leurs solutions sont oranges ou 

 rouges. Un excès d'eau les dissocie. Le sel d'argent 

 du B. l-nitroindazol répond à la formule C'U'Az'U'Ag 

 -(- C'IP.Vz'O". Un essai pour préparer avec un dini- 

 troindazol et la diméthylaniline un sel analogue 

 au picrate donne un résultat négatif. 



Les solutions alcalines des nitroindazols sont 

 décomposées par l'acide carbonique. Comme les sels 

 des indazols sont plus décomposables que les nitro- 



