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A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



On a souvent émis l'opinion que l'isomérie esl 

 un phénomène réservé aux composés organiques 

 et qui se manifeste rarement parmi les corps 

 minéraux. Le principal résultat de cette idée pré- 

 conçue a été d'entraver pour longtemps la re- 

 cherche de la structure des corps inorji,anique«. 



Or, j'esLime, au contraire, qu'une étude appro- 

 fondie de la constitution des corps inorganiques 

 est d'autant plus nécessaire qu'elle permettra, sans 

 doute, d'établir une théorie générale de la constitu- 

 tion chimique, dont la structure organique ne sera 

 plus (}u'un cas particulier. 



En Chimie organique, le problème de la consti- 

 tution des corps se rattache en grande partie 

 aux phénomènes d'isomérie et son but est de 

 fournir une expression figurable de ces phéno- 

 mènes, en se basant, d'une part sur un arrange- 

 ment hypothétique des atomes dans la molécule, 

 et, de l'autre, sur les relations qui existent entre 

 les propriétés chimiques des corps et les variations 

 de liaisons atomiques dans les molécules en 

 question. Ce sont justement ces mêmes points de 

 vue qu'on retrouve dans l'établissement des for- 

 mules de constitution proposées pour certains 

 groupes de composés inorganiques, tels que leg 

 composés métalammoniques,les ferrocyanures, les 

 ferricyanures, les chloroplatinales, etc. Pendant 

 longtemps, ces ofTorts sont restés sans résultat, et 

 ce n'est qu'en ces quinze dernières années que les 

 recherches, entreprises sur les sels métalammo- 

 niques, ont conduit à une théorie plus générale. 



Aussi, avant d'aborder les phénomènes d'iso- 

 mérie proprement dite, je décrirai les principaux 

 résultats obtenus sur les métalammines. 



Par convention, tous les auteurs étrangers qui 

 ont traité des bases ammoniaco-métalliques ont 

 adopté pour elles l'ortiiographe aniiuines, atin de 

 les distinguer des bases organiques ou uuihics. 



Mltalammines. 



il. — La dissimulation des radicaux 

 et leur substitution. 



On sait que bien des sels métalliques, par 

 exemple ceux de cuivre, de cobalt, de chrome, de 

 platine, ont la propriété de se combiner avec l'am- 

 moniac pour former des composés complexes, 

 où les réactions chimiques des métaux et de 

 l'ammoniac disparaissent pour l'aire place à des 

 réactions nouvelles, qui ne sont caracléristi([ues 

 ni du métal, ni de l'ammoniac. En étudiant ces 

 composés métalammoniques, surtout ceux d'entre 

 eux qui se distinguent par leur stabilité, comme 



lescobaltammines, les chromammines et lesplatin- 

 ammines, on s'aperçoit bientôt que l'ammoniac 

 doit être uni tout spécialement au métal et no» 

 point aux radicaux acides, car ces composés se 

 comportent tous comme des dérivés salins de 

 radicaux complexes, formés de métal et d'am- 

 moniac. Ainsi, les sels du cobalt trivalent, en 

 s'unissant à six molécules d'ammoniac, forment 

 des composés répondant à la formule générale : 

 CoX^ -|- 6 Az H', où X représente un radical nckle 

 monovalent quelconque ' . 



Dans toutes les réactions, le radical complexe 

 [Co (AzH")"] se comporte comme une intégrité, 

 c'est-à-dire qu'il joue le même rôle qu'un 

 atome métallique, en particulier celui d'un atome 

 de métal alcalin. La base [Co (A/.H"/'] ^OH)' et 

 les sels [Co(AzH°)''] X% dissous dans l'eau, sont, 

 en effet, dissociés électrolytiquement comme les 

 composés correspondants des métaux alcalins. En 

 vertu de l'analogie de ces composés avec les 

 ammoniums quaternaires, nous devons conclure 

 que les radicaux acides des sels de l'hexammine- 

 cobalt ne sont plus liés directement au cobalt, mais 

 bien indirectement, et par l'intermédiaire des 

 groupes ammoniacaux. C'est ce que nous exprimons 

 en mettant le radical complexe entre parenthèses 

 et le radical acide hors de la parenthèse : 

 [Co (AzH")'^] \\ 



Il s'agit maintenant de résoudre la question sui- 

 vante : de quelle façon les six molécules d'ammo- 

 niac sont-elles combinées au cobalt? La réponse 

 nous est donnée par les faits que voici. Si l'on en- 

 lève aux composés hexammoniques du cobalt une 

 molécule d'ammoniac, on obtient les composés : 

 CoX' + 5 Azir. Mais, par cette élimination d'une 

 molécule d'ammoniac, un des groupes négatils \ .i 

 perdu une propriété caractéristique, l'aptitude à ^^ 

 dissocier électrolytiquement. En clFet, la solution 

 du nouveau composé : CoX'-)-oAzU' se dissocie de 

 la manière suivante : 



L " " ,.VzlI';»J IJivaleiit 



-h X -f .\ 



'.' ions 

 nioiK 



Cette différence de propriétés de l'un des radi- 

 caux acides, dissimulé à ses réactifs analytiques, 

 s'explique en supposant une liaison directe de ce 

 radical X avec le cobalt, tandis que les deux autres 

 sont liés, comme dans les sels hexammoniques, 



' Nous engageons le lecteur à se reporter, pour la prépa- 

 ration <'t les propriétés de toutes ces coinhinaisons, .lUx 

 articles Cobalt des traités de Moissan ou de Daninier, et, en 

 général, pour les conceptions de M. Werncr, à son récent 

 ouvrage : iVauere Aaschauungon aufdcai Oehietc ili-r onor- 

 gaaischca Chemie. Vieweg und Sohn, Brunswick, l!)ll;i. 



