A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRTE EN CHIMIE INORGANIQUE 



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par rintermédiaire de rammoniae. Ainsi la formule 

 de ce composé s'écrira de la manière suivante : 



['■'lu...]-- 



et nous dirons que la molécule d'ammoniac, qui a 

 fait place au groupe X non dissociable, se trouvait 

 en liaison directe avec le cobalt. 



Les sels de la série pentammonique, en perdant 

 une molécule d'ammoniac, se transforment en 

 composés tétrammoniques, dans lesquels un seul 

 des groupes X fonctionne comme ion, tandis que 

 les deux autres groupes, non dissociés, doivent être 

 liés au métal. La formule des composés tétram- 

 moniques sera donc la suivante : 



y "(.v^HV'j 



et nous en déduirons que deux des molécules 

 d'ammoniac du groupe cobalthexammonique doi- 

 vent être directement liées au cobalt. 



Si, des sels de cobalt-tétrammine, on élimine 

 une molécule d'ammoniac, on obtient les composés 

 triammoniques : CoX'-)- 3AzH'. Aucun des grou- 

 pes X n'étant dissocié électrolytiquement, tous 

 doivent se trouver en liaison directe avec le cobalt, 

 et l'on ne peut donner à ces composés que la for- 

 mule : 



X 



(Azir'jT.o— X . 



\x 



Il s'ensuit que, des six molécules d'ammoniac 

 des composés hexammoniques, trois au moins sont 

 liées directement au cobalt, ce que nous repré- 

 sentons par la formule 



Azli: 

 |(IPAz)H'.o--- AzIlM.V 

 AzU^ 



|(IPAz)H'.o - AzII= : 

 L Azud 



Mais on peut aller plus loin et substituer encore 

 l'ammoniac des composés triammoniques par des 

 groupes X. Comme ces groupes X représentent 

 des radicaux acides monovalents, et que l'atomi- 

 cité du cobalt reste la même, les groupes X devront 

 être saturés par réunion à un élément ou radical R 

 positif. Par substitution d'une seule molécule 

 d'ammoniac, nous obtiendrons le composé : 



Il'Az'-C.o— X 

 nx X 



l'AzIPrCoX'^R, 



et, par substitution des trois molécules, nous 

 aurons le composé : 



RX X 



l!X-C.u— X ou rCuX»;R'. 



liX x 



Tous les groupes X de ces composés sent dissi- 

 mulés. Le premier de cescorpspossèdeles propriétés 

 d'un dérivé salin d'acide à radical complexe : 



h ("azH')']' 



le second, les propriétés d'un dérivé d'acide com- 

 plexe : [CoX^JH'. Les X, ayant remplacé les molé- 

 cules d'ammoniac dans les sels triammoniques, 

 doivent également se trouver en liaison directe 

 avec le cobalt, et nous en concluons que les trois 

 molécules d'ammoniac des composés triammo- 

 niques présentent elles-mêmes cette liaison. 



En résumé, les considérations précédentes nous 

 amènent à représenter les composés hexammo- 

 niques par la formule : 



[H'Az ,, Azii "n 



iPAz--: r.o -- AziP j X», 

 II'Az AzU'j 



qui exprime que chacune des six molécules d'am- 

 moniac se trouve en liaison directe avec le cobalt, 

 tandis que les groupes négatifs X sont liés indi- 

 rectement par l'intermédiaire de l'ammoniac; c'est 

 la formule de constitution des sels lutéocobaltiques. 

 Si nous remplaçons successivement dans cette for- 

 mule les molécules d'ammoniac par des groupes X, 

 nous obtenons une série de formules types, for- 

 mant transition entre les composés métalammo- 

 niques et les composés complexes, désignés sous 

 le nom de sels doubles. Par exemple, prenons 

 pour point de départ l'azotite cobalthexammonique 

 et nous aurons les formules suivantes : 



[Co;azii')'>](AzO'j', [co "^Azip) J '•^'■^' '' 



[<^°(Azll',.]^'"^' '■^AzI■'- h(Azlld"' 



§ 2. — Valences secondaires. 

 La grande conformité de structure moléculaire 

 mise en évidence par ces formules dégradées 

 peut être interprétée, à un point de vue général, en 

 faisant intervenir la notion des valences secon- 

 daires. C'est-à-dire que nous supposons qu'en 

 outre des valences principales admises pour les 

 combinaisons ordinaires, les atomes peuvent 

 encore faire valoir des restes d'énergie chimique, 

 qui, faisant fonction de valences secondaires ou 

 pseudo-valences, réunissent des atomes considérés 

 en général comme saturés, tels que le chlore dans 

 les chlorures. Pour les chloroplatinates, par exem- 

 ple, il en résultera la formule : 



>,Pt: 



'^K -cm 



Cl 



