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A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



Nous admettons, de même, que l'ammoniac dans 

 les corps métalammoniques est lié au métal par 

 une valence secondaire'. 



S 3. — Indice de coordination. 



Le nombre maximum d'atomes ou de groupes 

 d'atomes capables de s'unir directement, par va- 

 lences principales el valences secondaires, à un 

 atome d'un élément quelconque, pour former un 

 radical complexe, a été nommé indice de coordi- 

 nation. Cet indice représente la limite supérieure 

 de l'aptitude des atomes à se combiner avec des 

 radicaux simples ou composés pour former des 

 complexes, qui ne présentent plus les propriétés 

 des atomes ou des groupes d'atomes qui entrent 

 dans leur constitution. Ces groupes faisant partie 

 d'un radical complexe, dont ils ne peuvent se sépa- 

 rer comme ions simples, il en résulte que leurs pro- 

 priétés se trouvent dissimulées. 



Pour la plupart des éléments, l'indice de coor- 

 dination est égal à six; c'est ce qui explique la 

 composition analogue d'un grand nombre de com- 

 posés inorganiques, tels que : 



(Co(AzlP,'îX», [PtCI»]R-, r''"e»^Ôl"'' 



[Cr(AzH»;«]X', [PtBr«]R=, [Co(Az0^i«] R', 

 [Pt(AzIP)»]X». [FeCy«]R', [Fe(Cy«]li', etc. 



Cependant, j'ajouterai que, de même que les 

 atomes n'atteignent pas toujours l'atomicité 

 maxima, ils peuvent aussi ne pas atteindre la limite 

 de saturation donnée par l'indice de coordination. 

 Ce fait n'ayant pas été suffisamment pris en consi- 

 dération a souvent valu à la règle de coordination 

 la remarque d'être arbitraire. 



L'ammoniac des composés métalammoniques 

 peut être remplacé par des bases organiques, par 

 exemple par des aminés grasses ou par lapyridine. 

 Deux molécules d'ammoniac peuvent être substi- 

 tuées par des diamines, et surtout par l'éthylène- 

 diamine, qui entre dans la composition d'un grand 

 nombre de composés cobaltiques et chromiques, 

 tels que les composés suivants, où l'abréviation en 

 symbolyse l'éthylènediamine C"H*(AzH')" : 



[Coen^'X", correspondant à [f.o (AzII')*] X', 

 [Cr eu'] X', — ;Cr (Azll'j'] XK 



En outre, l'ammoniac peut èlre substitué équi- 



' Une hypothèse .lyant une certaine analogie avec celle 

 des valences secondaires a déjà été émise par Schutzen- 

 berger sous le nom de fractionnement possible des équi- 

 valents de combinaisons. Pour Schulzcnberger, on pourrait 

 représenter le chloroplatinate de potassium par 

 Cl Cl 



/ \ / \ 

 K— Cl — Pt— Cl — K. 



Cl Cl 



Voir Bcviie giin. des Se, t. 111 ^ISli 



p. 397 



moléculairement par l'eau, avec formation de 

 composés mixtes contenant simultanément de 

 l'ammoniac et de l'eau, coordonnés ù l'atome mé- 

 tallique et formant avec lui un radical complexe 

 dont il occupe le centre. 



Ainsi, j'ai pu, dans la série du chrome, et par 

 des méthodes qu'il serait trop long de décrire ici, 

 substituer par des molécules d'eau jusqu'à quatre 

 des six molécules d'ammoniac des composés lutéo- 

 chromiques : [Cr(AzH^)''] X'. 



Les sels obtenus correspondent à la formule : 



r„ (Oii«)' -| . 



et l'eau y remplit le même rôle que l'ammoniac, 

 car la perte d'eau entraîne, pour la fonction des ra- 

 dicaux négatifs, le même changement que la perte 

 d'ammoniac. L'ammoniac des sels métalammoni- 

 ques peut même être remplacé par l'eau jusqu'à 

 substitution complète. Dans ce cas, les composés 

 du chrome donnent des sels qui répondent à la 

 formule : [Cr(OH')«] X^ 



Or, cette formule est précisément celle de sels 

 de chrome hydratés, du chlorure et du bromure de 

 chrome, par exemple : [Cr (OH-)";CP et [Cr i OH')"]Br'. 



La substitution de l'ammoniac par l'eau s'ap- 

 plique non seulement aux composés du chrome, 

 mais à tous les sels métalammoniques, et cette 

 grande analogie de formules entre les sels métal- 

 ammoniques et les sels hydratés nous engage à 

 admettre que leurs constitutions sont analogues. 

 Les hydrates des sels peuvent èlre considérés 

 comme des dérivés salins de radicaux complexes 

 formés par combinaison d'un certain nombre de 

 molécules d'eau avec les atomes métalliques. 



J'irai plus loin en disant que les formules de 

 constitution des sels métalammoniques, des sels 

 complexes el des sels hydratés sont analogues. 



Tels sont les points principaux de la théorie de 

 coordination, qui nous permet de traiter a un point 

 de vue général la constilution d'un grand nombre 

 de corps inorganiques.' Ces nouvelles formules de 

 constitution, appelées formules de coordination, 

 sont fondées sur des faits bien acquis, et les con- 

 sidérations théoriques qu'on est appelé à en déduire 

 nous permettent d'élargir nos notions sur l'atomi- 

 cité, parce qu'au principe des valences principales 

 elles ajoutent celui des valences secondaires. 



II. 



ISOMÉRIIÎ MlMCli.Vl.E. 



!; 1. — Isomérie polymère. 



Envisageons d'abord les phénomènes d'isomérie il 

 qui reposent sur le principe de la polymérie. 



La Chimie inorganique nous montre de nom- 

 breux corps polymères, fréquents surtout parmi 

 les composés métalammoniques. Je me bornerai à 



