A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



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r Cl T 



Co OU'' 

 L (AzH'/'J 



Cl 

 Co OU'' 

 (AzH' 



Il existe également une grande différence entre 

 les fonctions de l'eau contenue dans ces deux sels. 

 Tandis qu'on peut enlever une molécule d'eau au 

 composé vert sans altérer ses propriétés chi- 

 miques, il n'en est pas de même du second, qui 

 repasse au composé vert en perdant une molécule 

 d'eau. La molécule d'eau dans les deux composés 

 isomères est donc liée de manières différentes au 

 radical complexe; c'est là le point caractéristique 

 de lisomérie d'hydratation. 



D'autres cas d'isomérie d'hydratation ont été 

 observés dans la série triamuionique du cobalt. 

 Avec un de mes collaborateurs, le D' Grun, j'ai pu 

 préparer dans cette série deux isomères possédant 

 les constitutions suivantes : 



[(OH=r-i r (Mi= T 



Co AzIPj= Br- et Co 'l^,,, , j Br + I ll'O. 



De même, j'ai préparé avec un autre de mes 

 élèves les deux composés suivants : 



Co on- Br= et [ Co f '",„ ,1 Cl + 1 11=0. 



n 113 4 L (AzU»j'J 



(AzIF:' 



Cette isomérie d'hydratation n'est pas particu- 

 lière aux composés métalammoniques; elle s'étend 

 encore aux hydrates purs. 



Ainsi, le chlorure de chrome hydraté, contenant 

 six molécules d'eau, se présente sous deux formes 

 isomériques, l'une verte, l'autre violette, toutes 

 deux solubles dans l'eau. 



La conductibilité de la solution de l'hydîate 

 violet montre que les trois atomes de chlore sont 

 ionisés, ce qui conduit à la formule : [Cr.OH')'^] CP. 



La solution de l'hydrate vert ne contient qu'un 

 seul atome de chlore à l'état d'ioti. Les deux autres 

 sont dissimulés. Ce que nous représentons par la 

 formule : 



[Cr[i;jci + 2IP0. 



Ainsi, l'eau des composés hydratés possède une 

 fonction chimique particulière et il sera impor- 

 tant par la suite de définir cette fonction dans les 

 différents sels hydratés. 



^ -3. — Isomérie saline. 



Nous arrivons au cinquième genre d'isomérie 

 auquel nous donnerons le nom : isomérie des sels. 



Cette isomérie se rencontre chez les composés 

 salins des acides à fonction tautomère. Nous déve- 

 lopperons le principe de cette isomérie en nous 

 basant sur quelques exemples pris parmi les 

 dérivés de l'acide sulfocyanique. Cet acide est un 



corps à fonction tautomère, car ses dérivés se pré- 

 sentent soùs deux formes isomériques qui se 

 rattachent à l'une des deux formules suivantes : 

 S : C : AzH et H.S.C • Az. Ainsi, les dérivés où l'hy- 

 drogène est remplacé par un radical alcoolique 

 sont : les sénévols S:C:Az. CHsn-j-t elles éthers 

 véritables C„H2„ + iS.C | Az. 



Or, l'hydrogène de l'acide sulfocyanique peut 

 être remplacé par un atome métallique. Si le sel 

 formé, dissous dans l'eau, se dissocie éleclrolyti- 

 quement, on ne pourra guère espérer obtenir les 

 formes salines isomères qui répondent aux deux 

 formules : S:C:Az.Me et Me.S.C] Az. 



Mais, si le sel formé ne se dissocie pas, on 

 pourra extraire les isomères. En effet, j'ai pu 

 démontrer leur existence dans deux cas différents. 

 Le premier cas nous est offert par une série de 

 composés de formule : 



r A.o^ . 

 ICo SCAz I 

 L !A7.H^,'J 



r A/.o= "I r Azo- n 



I Co SCAz I X -^ Co cl I 



L (AzIF)'J L AzII^'J 



X 



Cette série existe sous deux formes bien distinctes. 

 Par oxydation au moyen de l'eau de chlore, on a 

 pu déterminer la constitution. Dans les composés 

 de l'une des formes, le groupe sulfo-cyanique est 

 complètement éliminé par l'oxydation : 



AzO= 

 Co SCAz I X 

 (AzIF 



Ici le groupe sulfocyanogène est uni au cobalt 

 par le soufre. Si on oxyde les corps de la seconde 

 forme par le chlore, l'azote du radical sulfocyano- 

 gène reste uni au cobalt à l'état d'ammoniaque : 

 [V/.o- "! r AzOi T 



Co AzCS X -«- I Co AzU' I X= . 

 (AzlPrJ L (AzIP)'J 



Ces mêmes différences ont été constatées pour 

 deux séries isomériques de formule : 



fSCAzi- 



[- sn 



qui, par oxydation, donnent 



SCAzT 

 SCAzI X 



en- 



[ r] 



b'ZV 



\/M' 

 Azil' 



D'après M. Hantzsch, le cyanurate de mercure 

 présente le même genre d'isomérie. 



Isomérie de structure. 



L'isomérie la moins fréquente dans la Chimie 

 inorganique est certainement l'isomérie de struc- 



