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A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



ture des corps organiques. Nous connaissons pour- 

 tant deux exemples qui en présenlenl bien les 

 caractères ; ce sont : la nitramide et la nilrosohy- 

 droxylamine, qui ont pour formules : 



lU 11, 



>A/. — A/.0- et )\/.— .VM 



I 

 II0.\/. = Az01I. 



Ces l'ormules de structure, quoique contestées 

 encore par M. Hantzscli, qui leur préfère une expli- 

 cation stéréochimique, ont l'avantage de mieux 

 expliquer les faits. 



i; 7. — Isomérie stéréochimique. 



Passons maintenant au dernier genre d'isomérie, 

 très fréquent chez les corps inorganiques, et que 

 nous nommerons <c isomérie stéréochimique », ou 

 isomérie dans l'espace. 



Cette isomérie est surtout particulière à deux 

 groupes de composés, que nous pourrons appeler 

 hexacoordonnés et tétracoordonnés, c'est-à-dire 

 tels que le nombre des groupes accolés à l'atome 

 métallique central soit de six dans le premier cas, 

 et de quatre dans le second : [MA"] et [MA']. 



Etudions en premier lieu des corps renfermant 

 le complexe : [MA°J. Les six groupes A se trouvent- 

 ils dans un même plan avec M? Ont-ils, au con- 

 traire, dans l'espace une disposition spéciale, dont 

 la plus symétrique est l'arrangement octaédrique? 



Suivant l'une ou l'autre hypothèse, nous adop- 

 terons les deux schémas suivants : 



N^,/'' 





Et la valeur de ces schémas sera en raison directe 

 du nombre d'isomères qu'ils nous permettront d'ex- 

 pliquer. Si nous substituons une partie des A par 

 d'autres groupes, nous pourrons en tirer les consé- 

 quences que je vais développer. 



Comme point de départ, rempla(.'ons un des 

 groupes A par un autre groupe que nous nomme- 

 rons 15. Dans ce cas, aucune des deux fornmles ne 

 nous permettra de prévoir des isomères. Il n'en 

 est plus de même si nous remplaçons deux groupes A 

 par deux groupes B. En ce cas, la formule plane 

 laisse prévoir trois isomères correspondant aux 

 trois isomères de position des dérivés bisubslitués 

 du benzène ; la formule octaédrique n'en laisse 

 prévoir que deux. 



Pour l'un des isomères, les deux groupes B 

 seront reliés par une des arêtes de l'octaèdre, pour 

 l'autre par un axe : 



Jusqu'à présent, tous les résultats obtenus dans 

 l'étude des composés en question s'accordent avec 

 les conséquences de la formule octaédrique, mais i^ 

 non pas avec celles de la formule plane. ' 



En effet, jusqu'ici on a pu démontrer l'existence 

 de deux séries isomériques de composés à radical 

 complexe MA'B" dérivés du cobalt, du chrome ou 

 du platine. Mais jamais on n'a pu obtenir trois séries 

 d'isomères, ce qui nous porte à admettre que la 

 disposition des six groupes est un arrangement 

 dans l'espace qui correspond aux sommets d'un 

 octaèdre, dont le centre est occupé par l'atome 

 métallique. 



Passons en revue les isomères connus jusqu'à 

 présent et prenons d'abord ceux des composés 

 platiniques. Il existe deux séries de composés pla- 

 tiniques : 



dans lesquels X peut être remplacé par le chlore, 

 le brome ou d'autres radicaux simples ou com- 

 posés. Citons, par exemple, les deux composés : 



Développons cette formule, et nous aurons le 

 choix entre deux dispositifs pour représenter les 

 isomères platiamminiques et plarisemidiammi- 

 niques, connus depuis fort longtemps : 



H'A 



7AzH^ 



Cl 



¥ 



Ces sels se distinguent par une faible conduc- 

 tibilité électrique, à peine supérieure à celle de 

 l'eau. 



Par certaines considérations que nous ne déve- 

 lopperons pas ici, on arrive à déterminer la formule 

 sléréochimique qui revient aux composés platiam- 

 miniques et celle des composés platisemidiammi- 

 niques. Les deux molécules d'ammoniac de ceux-ci 

 occupent la position rapprochée (cisi, tandis que 

 dans la série platiamminique, elles sont en position 

 éloignée (trans). 



J'ai étudié à fond les séries isomériques du 

 cobalt, et un de mes élèves, le D'^ PfeifTer, a décou- 

 vert et étudié les isomères correspondants du 

 chrome. 



