A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



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1. Sels de cobalt. — Parmi les cobaltammines 

 pures, c'est-à-dire parmi celles qui ne contiennent 

 que de l'ammoniac, il n'existe que deux exemples 

 d'isomérie stéréocliimique. Ce sont les sels du dini- 

 trotétrammine-cobalt et les sels du disulfitotétram- 

 mine-cobalt. Les sels du dinitrotétrammine-cobalt 

 répondent à la formule générale : 



r.;o '•^'■'^•^nx 



Ils existent sous deux formes isomériques bien 

 distinctes par leur couleur, leur forme etc. : les sels 

 crocéo et les sels flavocobaltiques. 



Les sels disullitotétraniminecobaltiques ont pour 

 formule générale : 



SO' 



Go (AzII»)' , 



SO»H 



dans laquelle R représente un métal monovalent 

 quelconque, potassium, sodium, lithium, ammo- 

 nium, etc. Ces sels existent aussi sous deux for- 

 mes difTérentes, parfaitement caractérisées par 

 leurs propriétés physiques et chimiques. 



Mais les composés tétrammoniques du cobalt 

 sont assez instables et ne nous permettent pas de 

 pousser nos investigations assez loin. Aussi, pour 

 avoir des molécules plus stables, et se prêtant 

 mieux aux transformations multiples que néces- 

 sitent les recherches sur ce genre d'isomérie, on 

 s'est adressé à des composés dans lesquels l'am- 

 moniac est remplacée par une aminé; les meilleurs 

 résultats ont été obtenus avec l'éthylènediamine. 



En effel, on a pu isoler les séries suivantes: 



en- J 



qui toutes présentent l'isomérie envisagée. Les 

 isomères de la première série ont été découverts et 

 étudiés par Jorgensen; les sels des autres séries 

 sont des résultats de mes travaux en collaboration 

 avec mes élèves. On peut noter, en passant, que les 

 isomères du premier type sont connus depuis 

 longtemps: les uns sont verts et nommés sels pra- 

 séocobaltiques, les autres sont violets et appelés 

 violéocobaltiques. 



11 nous est impossible d'entrer en détail sur les 

 •différences de propriétés chimiques des séries 

 isomères; nous dirons seulement que, par certaines 

 relations déduites du schéma oclaédrique, on est 

 conduit à admettre que les sels violéo et flavoco- 

 baltiques contiennent deux groupes acides en posi- 

 tion rapprochée, tandis que, dans les sels praséo- 

 et crocéocobaltiques, ces groupes acides occupent 

 une position éloignée. Leurs formules respectives 

 sont ainsi : 



Cl(AzO=) 



Cl(AzO'j 



7CI (AzO^) 



CI(ArO=) 

 Sels praséo- et crocûo-cobaltiques. Sels violéo- et flavo-coballiques 



Pour terminer ce qui a trait aux composés iso- 

 mériques du cobalt, je mentionnerai enfin que 

 nous venons de trouver une série de sels hexammi- 

 necobaltiques qui répondent à la formule : 



b-'^n 



c'est-à-dire qu'ils appartiennent également au 

 groupe des composés contenant un radical de la 

 formule générale CoB'"A'. Ces composés se présen- 

 tent aussi sous deux formes isomériques, très dif- 

 férentes par leurs solubilités. C'est le premier cas 

 d'isomérie stéréocliimique constaté sur les com- 

 posés hexamminecobaltiques. 



2. Sels de chrome. — Les cas d'isomérie observés 

 parmi les composés chromiques sont limités au 

 groupe des sels diacidodiéthylène-diamminechro- 

 miques : 



[■■' ^;.] - 



Les X du radical complexe peuvent être rem- 

 placés par le chlore, le brome et le sulfocyanogène, 

 et les séries isomériques des composés dichloro- 

 et dibromodiéthylènediamminechromiques se dis- 

 tinguent de la même manière que les composés 

 cobaltiques, c'est-à-dire que les uns sont verls, les 

 autres violets. Il est intéressant de constater que la 

 détermination de leur formule de configuration 

 nous permet aussi de démontrer qu'il faut attri- 

 buer aux sels violets la formule où les groupes 

 acides sont reliés par une arête, tandis que les sels 

 verts répondent à la formule reliant les groupes 

 acides par un axe de l'octaèdre : 



Il existe donc une concordance parfaite entre les 

 sels de cobalt et les sels de chrome. 



3. S'e/s de plutine. — Passons enfin à l'isomérie 

 stéréochimique des composés ammoniques du pla- 

 tine bivalent X'Pt(AzH')'. 



La plupart des composés peuvent être rangés dans 

 deux séries isomériques, et l'étude détaillée de ces 



