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A. WERNER — LES PHÉNOMÈNES D'ISOMÉRIE EN CHIMIE INORGANIQUE 



composés nous a montré que l'ammoniac et les 

 deux groupes acides se trouvent directement li('s 

 au platine, suivant la formule : 



IPAz. ,x 



>Pt< . 



Considi'Tée au point de vue stéréochimique, cette 

 formule peut être développée dans un plan ou dans 

 l'espace, soit 



X 

 X^ A/.I1» 



Npt. 



1PA7/ ^X 



AzH' 



La formule tétraédrique ne laissant pas prévoir 

 d'isomères pour les composés X-Pt(AzH')', il faut 

 admettre la formule plane, qui permet de prévoir 

 les deux séries isomères platosamminiques et pla- 

 toseraidiamminiques : 



X^ A/.M' 



- Pt c, 

 IPAz- ^X 



■\x 



On connaît un grand nombre de ces corps, car 

 l'ammoniac y peut être substitué par des aminés, 

 desphosphines, dos sulfures et des séiéniures orga- 

 niques. C'est surtout à Clève et Blomstrand que 

 nous devons l'étude détaillée de ces composés. 



Les X des formules types peuvent être substitués 

 par les radicaux acides les plus différents. 



Je mentionnerai, par exemple, les composés dans 

 lesquels l'un des X est remplacé par le chlore, l'autre 

 par le radical de l'acide sulfureux, ce qui nous 

 donnera : 



cl Azil' lI'Az. XI 



- Pt ; et '■• Pt '' 



ll^Az ^SO^Il IPAz Sd'll 



Les groupes SO'H ne se dissocient pas. Autre- 

 ment dit, ces groupes sont insensibles aux réactifs 

 spécifiques de l'acide sulfureux ; mais ils se com- 

 portent comme ceux des acides sulfoniques, bien 

 connus en Chimie organique. 



Je ferai observer encore que les formules stéréo- 

 chimiques des composés platosamminiques et pla- 

 tosemidiamminiques se rapprochent des formules 

 des composés stéréoisomériques de la série de 

 l'éthylène : 





>Pt<( 



Souvent, en effet, l'on constate que les diffé- 

 rences entre les propriétés de ces composés isomé- 

 riques du platine et du carbone sont du même ordre. 



Aux phénomènes d'isomérie dont nous venons 



de parler, se rattachent encore ceux qu'on observe 

 dans d'autres composés du platine bivalent, c'est-à- 

 dire dans les sels platodiamminiques : 



lii'Az Azlin 



Pic; X'. 



Lll'.Vz AzIPj 



L'ammoniac de ces composés peut être .partielle- 

 ment substitué par une aminé organique, telle que 

 la méthylamine, l'éthylamine, la pyridine, etc. Si, 

 pour la configuration de la molécule des sels de 

 platodiammine, nous admettons la formule plane, 

 on pourra prévoir que, dans la substitution de deux 

 molécules d'aminé à deux molécules d'ammoniac, 

 deux cas peuvent se présenter : 



rU'Az 

 L Am 



Aiii " 

 ■IIUz. 



rii'Az AiiiH 



l>t X 



Lll'Az AmJ 



En effet, l'expérience montre qu'il existe deux 

 séries isomériques, différentes par leurs solubilités 

 et surtout par leurs réactions. Sous l'aciion des 

 acides, tous les composés de l'une ont la propriété 

 de perdre deux de leurs molécules d'ammoniac ou 

 d'aminé, tandis que ceux de l'autre ne perdent 

 qu'une molécule d'ammoniac et une molécule 

 d'aminé. 



Par exemple, soumettons les composés isomé- 

 riques : 



['■•;""■■]- 



à l'action de l'acide chlorhydrique concentré 

 bouillant; nous constaterons les transformations 

 suivantes : 

 Isomère a : 



ï"'^'l' 



(:t= 

 (-.1= 

 Pr 



-I- 2Py 

 -I- 2AzIP 



Isomère f5 : 



["i^""'1 



AzlI» 

 Pt Py + AzII' + Py. 



Cl- 



La détermination des formules de conliguration 

 des composés platosamminiques, platosemidiam- 

 miniques et platodiamminiques repose exclusive- 

 ment sur ces réactions. 



On connaît encore quelques phénomènes d'iso- 

 niéries minérales, mais leur étude n'est pas sulli- 

 samment approfondie pour nous permettre d'en 

 donner une explication sérieuse; c'est le cas des 

 sels érythro- et rhodocliromiques, etc. 



Le chapitre de la Chimie inorganique que nous 

 venons d'exposer est en plein développement, et les 

 résultats obtenus jusqu'ici nouslaissenl entrevoir la 

 base d'une nouvelle tiu'orie sur la constitution des 



composes morganiqucs. 



A. Werner, 



r à l'Univcrsitc- do Zuricfc. 



