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G. URBAIN — COMMENT SE POSE LA QUESTION DES TERRES RARES 



avec le lerbium. Dans les terres du groupe liol- 

 mique, il distingua de même un élément A, qui 

 pouvait être identique à Z^. 



Dans les fractions comprises entre le holmium 

 et l'erbium, il distingua deux lignes qui lui pa- 

 raissaient n'appartenir ni ;\ l'un ni à l'autre de ces 

 éléments, mais à une substance inconnue iJ. Enfin, 

 entre l'erbine et l'ytterliine, il admit l'existence 

 d'un élément 0, sans avoir indiqué pourquoi il con- 

 sidérait cet élément comme distinct du thulium. 



MM. Exner et Hascliek ont étudié des spectres 

 d'arc. Ils ont examiné des terres du groupe hol- 

 mique de provenances diverses. Le nombre de 

 raies qu'ils ont relevées avec une précision extrême 

 se chiffre par milliers. D'après l'intensité relative 

 de ces raies dans les divers échantillons qu'ils ont 

 examinés, ils les classent en quatre groupes. L'un 

 de ces groupes leur paraît caractériser le holmium, 

 sans qu'il soit établi, d'ailleurs, que ces raies appar- 

 tiennent réellement à l'élément absorbant auquel 

 M. Lecoq de Boisbaudran a réserve ce nom; les 

 trois autres groupes caractérisent des éléments 

 X,, X^, X,. Je ne sais au juste jusqu'à quel point ce 

 classement répond ù, des réalités. X, me paraît 

 renfermer beaucoup de raies du terbium elX^ beau- 

 coup de raies du dysprosium, mais j'ai pu cons- 

 tater plusieurs erreurs d'interprétation dans ce 

 classement et je l'estime assez arbitraire. 



§ 2. — Spectres d'absorption. 



L'absorption des terres yttriques a été l'objet 

 d'un grand nombre de recherches; je ne rappel- 

 lerai que les meilleures. D'après la façon dont les 

 bandes se comportent dans les fractionnements, 

 M. Lecoq de Boisbaudran a dislingué, dans les 

 terres comprises entre le gadolinium et l'yttrium, 

 les éléments Zô, dysprosium et holmium vrai. 



Quelques bandes visibles définissent seulement 

 ces éléments. L'absorption ultra-violette de l'an- 

 cien holmium est encore Tnal connue. Le dernier 

 travail paru sur l'absorption du holmium, travail 

 d'ailleurs très consciencieux, où l'auteur, M. Fors- 

 ling, s'est montré très réservé, contient plusieurs 

 erreurs d'interprétation qui proviennent de la 

 présence d'une notable proportion d'erbine dans 

 les terres qu'il a examinées, terres préparées ù 

 llpsal, soit par Clève, soit par Langlet. L'erbium 

 et le thulium sont encore assez mal définis par 

 leurs principales bandes d'absorption. Des spectres 

 d'étincelle leur ont élé attribués, en effet; mais ils 

 ont été établis par différence avec des produits très 

 impurs, ce qui rend ces données assez incertaines. 



§ 3. — Spectres de phosphorescence. 



Les terres rares présentcmt un troisième genre 

 de spectres : les spectres de phosphorescence. Ils 



ont été découverts en 188C par Sir W. Crookes, qui 

 en poursuit encore actuellement l'étude, llesldifli 

 cile d'exposer en quelques mots l'ensemble di 

 recherches de Sir W. Crookes, et de développer 1- 

 théories qu'elles lui ont suggérées. Sir W. Crook' 

 parait attribuer encore les phosphorescences d. 

 terres rares aux masses principales. 



Cette manière de voir a été vivement critiquée 

 par Marignac et combattue expérimentalement par 

 M. Lecoq de Boisbaudran. Mes propres expériences' 

 concordent entièrement avec celles de ce savant. 



Je me bornerai donc à résumer les principes- 

 fondamentaux de cet admirable phénomène, peu 

 familier à la plupart des chimistes. 



Exposées dans le vide aux rayons cathodiques,, 

 certaines substances s'illuminent. Ce dégagement 

 de lumière est la phosphorescence cathodique. 



La lumière ultra-violelte,les différentes radiations- 

 du tube à vide, ainsi que celles des corps radio- 

 actifs, produisent des effets analogues, et nous 

 avons observé dans plusieurs cas, M. Perrin et moi, 

 que la lumière émise est indépendante de la nature- 

 de l'excitation physique. 



11 suffit donc d'examiner ce qui passe pour les. 

 rayons cathodiques, celles de ces radiations qui 

 donnent les effets les plus aisément observables. 



Alors que les terres pures ne sont pas phospho- 

 rescentes, sous l'influence des rayons cathodiijues,. 

 ou le sont très peu, des traces de certaines terres, 

 de l'ordre 1/100.000, suffisent fréquemment pour 

 communiquer à d'autres terres des phosphores- 

 cences .sensibles. 



Un très grand nombre d'auteurs sont d'accord 

 sur ce point et, parmi eux, il faut citer en première- 

 ligne M. Lecoq de Boisbaudran, auquel on doit une 

 étude fort étendue et extrêmement documentée sur 

 ce sujet. 11 en résulte ([ue tout système phosphores- 

 cent est composé de deux parties. La moins abon- 

 dante joue chimiquement le r(Me d'excitateur, la 

 plus abondante le rôle de diluant. 



Une série de mélanges phosphorescents dans les- 

 quels la proportion de l'excitateur varie de °/o à 

 100 °/o présente toujours un optimum de phospho- 

 rescence. 



Dans les mélanges solides que j'ai étudiés, l'op- 

 timum était en général obtenu pour des teneurs de 

 la substance excitatrice comprises entre 1/iOO et 

 d l.OOO. Il dépend beaucoup du degré de calcination 

 du mélange. L'optimum observé avec des terres 

 calcinées à haute température correspond, en gé- 

 néral, à de plus faibles teneurs do l'élément exci- 

 tateur que l'optimum observé ave; des terres cal- 

 cinées à température plus basse. 



La position de l'optimum parait être indépen- 

 dante do l'excitation électrique. 

 Quelle que soit la nature du diluant (oxydes, sul- 



