G. URBAIN — COMMENT SE POSE LA QUESTION DES TERRES RARES 



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fates, chlorures, pliosphale?, eU-.), le spectre de 

 phosphorescence conserve sa physionomie géné- 

 rale. Les speclres de phosphorescence des terres 

 rares se comportent, à ce point de vue, comme les 

 spectres d'absorption des composés solides divers 

 d'un même élément absorbant. 



Ces speclres, qui dilTèrent généralement assez peu 

 les uns des autres, peuvent donc être considérés 

 ■ comme des propriétés atomiques de l'élément 

 excitateur. 



Les dillerences que l'on observe entre les spectres 

 dillérents que donne le même élément excitateur 

 dans des diluants divers peuvent être considérées 

 comme des caractéristiques de ces derniers. 



Lorsque le diluant ne change pas de nature chi- 

 mique par des calcinations elTectuées à des tempé- 

 ratures de plus en plus hautes, la position des 

 bandes dans le spectre ne change pas; les bandes 

 spectrales deviennent seulement de moins en 

 moins dilTuses à mesure que la calcination a été 

 plus prolongée ou faite à température plus élevée. 



Dans le cas oii le diluant peut, soit se polymériser, 

 soit changer d'état allotropique sous l'influence de la 

 chaleur, le spectre observé avec des terres calcinées 

 à basse température se modifie. La gadoli ne est dans 

 ce cas et peut donner avec chacjue élément exci- 

 tateur deux spectres distincts de bandes étroites, 

 suivant quelle a été calcinée vers 1.000° ou vers 

 1.600°. Je n'ai pas observé de continuité entre ces 

 spectres. 



La généralisation de cet ordre de phénomènes 

 peut apporter à l'étude des polymères, en Chimie 

 minérale, un précieux moyen d'investigation. 



Le système phosphorescent peut être étudié sous 

 une forme quelconque : oxyde, sulfate, etc.. Pour 

 le diluant, la phosphorescence est une propriété 

 moléculaire. 



Les éléments excitateurs de phosphorescence ont 

 généralement des spectres d'absorption. Il n'y a, 

 entre les spectres d'absorption des terres rares et 

 leurs spectres de phosphorescence, aucune relation 

 connue. 



Les éléments diluants ne sont pas, en général, 

 absorbants, du moins dans la partie du spectre où 

 la phosphorescence se manifeste. J'ai constaté, en 

 effet, que le gadolinium, qui fonctionne si aisément 

 comme diluant pour les terres excitatrices à phos- 

 phorescences visibles, et qui ne présente dans la 

 partie brillante du spectre aucune bande d'absorp- 

 tion, possède dans l'ultra-violet lointain un beau 

 spectre d'absorption et peut jouer le rôle d'exci- 

 tateur par rapport à la chaux. La phosphorescence 

 due au gadolinium est ultra-violette età peine moins 

 réfrangible que son absorption. 



D'après cela, rien ne s'oppose à ce que les fonc- 

 tions d'e.Kcitateur et de diluant soient réciproques. 



Cela dépend uniquement des proportions relatives- 

 des deux éléments. L'éclat de la phosphorescence 

 n'est sensiblement proportionnel à la teneur en 

 élément excitateur que tant que ce dernier est en 

 très faible quantité dans le mélange. 



Si l'on admettait que la phosphorescence est 

 attribuable aux masses principales, ainsi que 

 Sir W. Cri)okes semble encore l'admettre, félé- 

 iiicnl phosphorescent s'évanouirait en poursiiivanl 

 1rs fractionnements, ce qui n'est guère admissible. 



V. — ÉLÉME^TS PUOSPnORESCEiVTS. 



Ce que l'on observe avec la gadoline ou l'ytlria,, 

 qui ne possèdent en propre aucune phosphores- 

 cence visible, est, à ce point de vue, tout à fait 

 caractéristique. 



L'oxyde de gadolinium n'émet qu'une phospho- 

 rescence ultra-violette; c'est un diluant admirable 

 pour l'europium, qui le précède dans les fraction- 

 nements, et pour le terbium, quile suit. L'europium- 

 et le terbium excitent de belles phosphorescences 

 visibles lorsqu'ils sont suffisamment dilués dans 

 divers milieux. La phosphorescence due à l'euro- 

 pium est rouge; celle du terbium est tantôt verte,, 

 tantôt bleue. Aucune méthode ne séparant rigou- 

 reusement l'europium ouïe terbium du gadolinium, 

 les oxydes provenant des fractionnements entrepris 

 dans le but d'obtenir le gadolinium pur donnent en 

 tète la phosphorescence rouge de l'europium, en 

 queue la phosphorescence verte du terbium. Les 

 oxydes de cœur ne sont pas phosphorescents. 



D'autre part, les oxydes purs d'europium ou de 

 terbium n'émettent également aucune lumière sen- 

 sible dans le tube à vide. Ce sont donc uniquement 

 les fractions intermédiaires, les mélanges, qui 

 émettent les vives phosphorescences. 



La théorie qui consisterait à admettre que les 

 phosphorescences rouges et vertes ne sont dues ni 

 à l'europium ni au terbium, mais à des éléments 

 phosphorescents particuliers intermédiaires, com- 

 pris entre ces éléments et le gadolinium, n'est pas 

 soulenable, car, en poursuivant les fractionnements 

 de manière à diminuer la proportion des fractions 

 intermédiaires, les poids des terres phosphores- 

 centes se réduisent et tendent vers zéro. La théorie 

 des méta-éléments de Sir W. Crookes n'est plus 

 conforme aux faits. Dans cette manière de voir, le 

 gadolinium, par exemple, serait composé d'atomes 

 distincts donnant tous le même spectre d'étincelle, 

 mais caractérisés par des phosphorescences variées. 

 Le fractionnement serait capable d'échelonner ces 

 méta-éléments. 



Si l'europium pur ou le terbium pur, qui ont des 

 speclres d'étincelles caractéristiques et tout à fait 

 ditl'érents de celui du gadolinium, n'étaient pas- 



