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C. MARIE — I.ÉLECTRÛCIIIMIE APPLIQUÉE A LA CULMIE OHGAMQUE 



L'ÉLECTROCHIMIE APPLIQUÉE AUX RECHERCHES 

 ET AUX PRÉPARATIONS DE LA CHIMIE ORGANIQUE 



L'année dernière, M. Millier' exposait ici même 

 les propriélés de ces corps bizarres que l'on appelle 

 des pseudo-acides ou des pseudo-bases, et le rAle 

 important que jouent les méthodes physicochi- 

 miques, et plus particulièrement électrochimiques, 

 dans leur étude. Ces méthodes introduisaient la 

 mesure quantitative dans un domaine auquel jus- 

 qu'alors* l'appréciation qualitative s'était à peine 

 appliquée. Je vais chercher à montrer que cet 

 exemple d'utilisation des méthodes électrochlmi- 

 ques peut être généralisé et que nombreux sont les 

 services que nous pouvons, au laboratoire de Chi- 

 mie organique, demander à ces méthodes. 



Ces services sont, d'ailleurs, de deux sortes. 

 Nous pouvons, en efTet, demander à rEleclrochimie 

 de nous faciliter l'étude d'un corps ou d'une classe 

 de corps déterminée; mais nous pouvons aussi lui 

 emprunter des procédés de préparation qui, par 

 leur élégante simplicité, méritent de prendre place 

 à côté des méthodes ordinaires de synthèse que 

 nous possédons. 



Nous allons envisager successivement les deux 

 aspects de la question, et, dans une conclusion 

 nécessaire, nous chercherons à déterminer quel 

 développement l'avenir peut apporter à ces mé- 

 thodes. 



I. — .\PPLICATI0.\S DE NAÏIRE 

 PLUS PARTICULIÈREMENT TUÉORIOUE. 



Pour classer plus facilement ces applications, 

 nous les répartirons en deux groupes, dont 

 l'un comprendra les applications de la mesure des 

 résistances électriques, ou plutôt des conductibi- 

 lités, et dont l'autre comprendra les applications 

 ed la mesure des forces électromotrices. 



^1. — Applications de la mesure 

 d'une résistance électrique. 



Considérons, par exemple, le système constitué 

 par un acide et un alcool ; l'acide possède une résis- 

 tance électrique élevée, mais bien inférieure, ce- 

 pendant, à celle de l'étlier qu'il tend à former; la 

 mesure de cette' résistance et de ses variations 

 dans le mélange nous permettra de suivre l'éthéri- 

 iication de cet acide et d'étudier l'influence des 

 divers facteurs, température, concentration, etc., 

 sur son éthérificalion. Ce n'est pas là, d'ailleurs, 



• Hi}\ tie (jcnérale des .Sciences, t. XVI, ji. 417, 1905. 



une application nouvelle, car celte méthode fu 

 décrite et utilisée par Négreano dans une thèse 

 soutenue à la Sorbonne en 1S89. 



Il convient, cependant, de remarquer que de 

 telles recherches, à cause même de la difliculté 

 des mesures et de la complication relative des 

 méthodes nécessaires, ne pouvaient se généraliser; 

 aussi le travail de Négreano est-il resté le seul 

 exemple d'application de cette nature. 



Les résistances considérables des corps étudiés 

 exigeaient, en effet, une méthode de mesure pré- 

 cise, mais délicate; la méthode des courants alter- 

 natifs de Kohlrausch, qui rachète sa précision rela- 

 tive par sa grande simplicité, ne pouvait, en eflfet, 

 s'appliquer ici. Pour nous, chimistes, sa précisioa 

 est, d'ailleurs, suffisante, et c'est toujours cette 

 méthode qui est utilisée dans les laboratoires. 

 Nous passerons maintenant à l'examen des services 

 qu'elle est susceptible de nous rendre. 



Supposons que nous ayons affaire à un acide, 

 et voyons quels renseignements nous fournira la 

 mesure de sa résistance électrique ou pluli'it de 

 son inverse, la conductibilité. 



Nous déterminons cette conductibilité à diverses 

 dilutions, qui, en pratique, croissent comme les 

 puissances successives de 2, et nous transformons 

 ces résultats en ce que l'on appelle la conductibilité 

 équivalente de l'acide. Cetle conduclibilité équi- 

 valente nous permet ensuite de déterminer la 

 fraction d'acide qui subit la dissociation électro- 

 lytique pour chacune des dilutions étudiées. Cette 

 fraction dissociée nous permet, enfin, de déter- 

 miner pour notre acide sa constanle de dissocia- 

 lion K, de laquelle dépendent, en délinilive, toute» 

 ses manifestations en tant qu'éleclrolyte. 



Mais, avant d'arriver à la valeur de celte cons- 

 tante de dissociation, nous avons dO, en général, 

 déterminer la conductibilité du s(!l de sodium de 

 notre acide, et de ce'te mesure nous pouvons dé- 

 duire ou vérifier sa basicité. 



Ostwald a montré, en effet, que, si l'on mesure la 

 conductibilité équivalente du sel de soude pour la 

 dilution 32 el pour la dilution 1.0"24, la différence : 

 A = A,„^, — '^n-' divisée par 10, représente la valence 

 de l'acide considéré ; c'est un premier résultak 

 intéressant. 



Revenons maintenant à noire constante de dis- 

 socialion. Sa valeur peut osciller entre des limites 

 considérables : entre, pur exemple, 5,14, qui cor- 

 respond à un acide fort (acide dichloracélique) et 



