C. MARIE — L'ÉLECTROCIIIMIE APPLIQUÉE A LA CHIMIE ORGANIQUE 



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0,OOIJ.OI, qui correspond [à un éleclrolyle faible, 

 comme un nitropliénol. Elle constitue, par suite, 

 pour un corps une propriété cai'actéristique autre- 

 ment nette qu'un point de fusion ou d'ébullitiun, 

 constantes physiques dont toutes les valeurs pos- 

 sibles sont comprises entre des limites considéra- 

 blement plus resserrées. 



Les différenciations comme les analogies que 

 nous pouvons déduire de la connaissance de la 

 constante K peuvent être, par suite, plus marquées, 

 et c'est, en effet, actuellement la donnée numé- 

 rique qui reflète avec le plus de précision les modi- 

 tications que subit l'équilibre intime d'une molécule 

 soumise aux réactions diverses de la Chimie orga- 

 nique, aux substitutions, par exemple. 



Parmi ces substitutions, celles dont l'action sera 

 le plu? manifeste seront celles par lesquelles nous 

 introduisons dans la molécule des atomes ou des 

 groupements d'atomes dont les propriétés, au point 

 de vue électrique, sont le plus nettement caracté- 

 risées; c'est le cas, par exemple, des halogènes et 

 des groupements qui se placent auprès d'eux par 

 leurs propriétés; c'est le cas des groupes nitrés, 

 des groupes hjdroxyles, des groupes suifo, etc. 



Mais il convient d'aller plus loin et de constater 

 avec quelle netteté toutes les modincations subies 

 par une molécule se répercutent sur la valeur de 

 la conslante de dissociation, qu'il s'agisse de modi- 

 fications comuie la fermeture ou l'ouverture d'une 

 chaîne, la formation ou la disparition de liaisons 

 multiples, ou de ces modifications de constitution 

 plus délicates auxquelles correspondent les di- 

 verses isoméries. 



Sur tous ces points, nous n'en sommes, cepen- 

 dant, encore qu'aux recherches préliminaires; les 

 concordances comme les contradictions constatées 

 nécessiteront certainement des transformations 

 profondes dans nos concep;ions sur les relations 

 réelles des atomes constituant une molécule orga- 

 nique déterminée, et nous pouvons être assurés 

 que la constante de dissociation jouera un rôle 

 considérable parmi celles des constantes physiques 

 susceptibles de nous donner des renseignements 

 précieux. 



Au point de vue pratique immédiat, la mesure de 

 la constante de dissociation permet, dans certains 

 cas, de déterminer la position d'un radical substi- 

 tuant dans une chaîne ou dans un noyau, en se 

 basant sur les variations bien établies que nous 

 fournissent les corps connus; pour les acides biba- 

 siques gras, on peut, de même, classer un acide 

 dans un groupe plutôt que dans un autre suivant 

 la valeur de sa constante, quand les conditions de 

 synthèse ne permettent pas de certitude sur la 

 constitution. 



Supposons, maintenant, que le corps que nous 



étudions possède une pseudo- fonction acide ou 

 alcaline; la conductibilité nous permettra de 

 mettre cette pseudo-fonction en évidence par 

 plusieurs moyens : l'un basé sur cette constatation 

 que la neutralisation du corps étudié n'est pas ins- 

 tantanée, le second sur celle que sa conductibilité 

 varie avec la température d'une manière anormale, 

 et le troisième sur l'étude de l'hydrolyse de ses 

 combinaisons salines. Pour cette application parti- 

 culière des mesures de conductibilité, je renverrai 

 à l'article déjà signalé de M. Muller. 



A côté de ces pseudo-acides et pseudo-bases, 

 nous trouvons une classe de combinaisons remar- 

 quables : les amphotères, qui nous présentent, réu- 

 nies dans une même molécule, la fonction alcaline 

 et la fonction acide; les amino-acides sont les re- 

 présentants les plus nets de cette classe de corps. 

 Des deux fonctions opposées en équilibre dans ces 

 molécules, l'une ou l'autre se manifeste le plus net- 

 tement, et, pour étudier cette action interne, les 

 méthodes de conductibilité sont nécessaires; elles 

 seules nous permettent un classement rationnel de 

 ces corps et nous donnent, en quelque sorte, une 

 mesure de l'action exercée par l'une des fonctions 

 sur l'autre; elles seules nous permettent ainsi de 

 déterminer ce qui subsiste de la fonction acide 

 dans une série de combinaisons qui comprrnd 

 tous les termes possibles entre un acide fort 

 comme certains aniino-sulfonés et un acide aussi 

 affaibli que le glycocolle. 



Etant donnée l'intervention conslante des amino- 

 acides dans des phénomènes aussi importants que 

 ceux de la teinture et dans les réactions physiolo- 

 giques, il n'est pas snns intérêt de posséder des 

 méthodes qui nous permettent une analyse vraiment 

 scientifique de leurs propriétés. 



Les comt)inaisons basiques de l'oxygène ou du 

 caiboue, dont les plus remarquables sont les sels 

 de la diméihy'pyrone et ceux du triphénylméthyle 

 de Goniberg, nous offrent encore un exemple carac- 

 téristique de l'application des mesures de conduc- 

 tibilités à l'étude d'une fonction en Chimie orga- 

 nique. 



L'élude de la neutralisation progressive d'un 

 pseudo-acide par une base nous a montré eomineut 

 la conductibilité nous permet de suivre une réac- 

 tion dans le sein même du liquide oii elle s'ac- 

 complit; nous pouvons en faire de nombreuses 

 applications : nous pouvons, par exemple, étudier 

 les phénomènes de diazotation au moyen des va- 

 riations de conductibilité existant entre le sys- 

 tème primitif, constitué par le chlorhydrate de base 

 et l'acide azoteux, et celui auquel nous arrivons 

 après la réaction'. 



• ScHusiANN : Bcr., t. X.\X111, p. o27. 1900. 



