C. 3IARIE — L'ÉLECTRÛCHIMIE APPLIQUÉE A LA CHIMIE ORGANIQUE 



propénylique que l'on détruit; pour l'aldéhyde 

 benzoïque (Perkin, 1904), ou l'alcool para-nitro- 

 benzylique (Elbs, 180()), c'est le groupe méthyle 

 du toluène ou du para-nitrotoluène que l'on 

 attaque plus ou moins profondément. 



On a pu, cependant, pousser l'oxydation plus 

 loin et, dans quelques cas, oxyder le noyau benzé- 

 nique lui-même pour créer des groupes hy- 

 •droxyles. C'est le cas, en particulier, de lanthra- 

 quinone, qui, par l'éleclrolyse en solution sulfu- 

 rique concentrée, donne presque exclusivement 

 des dioxyanthraquinones (Perkin, 1899). 



Quant à l'antliraquinone même, on a pu l'obtenir 

 en partant de l'anthracène par une oxydation éner- 

 gique eflfectuée en présence d'un sel de cérium, 

 qui, par ses oxydations et réductions successives, 

 permet la fixation de l'oxygène sur le carbure'. 



L'emploi du sulfate de cérium dans cette réaction 

 caractérise un nouveau groupe de réactions d'oxy- 

 dation dans lesquelles on utilise le courant pour pré- 

 parer, danslasolulionmémequeron oxyde, leréactif 

 •destiné à l'oxydation. On emploie ainsi tous les 

 oxydes susceptibles de donner des peroxydes peu 

 stables, ou qui, tout au moins, ne demandent qu'à 

 ■céder leur oxygène au corps organique auquel ils 

 sont mélangés. Les sels de chrome, de manganèse, 

 de cobalt, en particulier, ont été ainsi expéri- 

 mentés; mais les résultats obtenus, décrits surtout 

 dans des brevets, ne peuvent encore être appréciés 

 avec une certitude suffisante; cependant, si nous 

 pouvons donner notre opinion personnelle sur ce 

 point, nous croyons que, dans cette direction, il y 

 a des résultats intéressants à obtenir; l'emploi de 

 ces divers réactifs, le choix judicieux de l'anode 

 métallique et l'étude méthodique de toutes les con- 

 ditions expérimentales permettront cerlninement de 

 maintenir à la hauteur nécessaire le potentiel ano- 

 dique et, par suite, l'oxydation dans les limites 

 pratiquement efficaces. 



2. Auti-es rractions — Si nous nous tournons 

 maintenant vers les réactions anodiques autres que 

 les oxydations, nous nous trouvons en présence de 

 -réactions moins délicates, par lesquelles nous pou- 

 vons introduire les dififérents halogènes, chlore, 

 brome, iode dans les molécules organiques. C'est à 

 ■cette catégorie de réactions qu'appartient la prépa- 

 ration classique de l'iodoforme par électrolyse en 

 partant de l'acétone. La préparation du bromo- 

 forme fMulleret Lœbe, 1904), des acétones mono- 

 chlorée et monobromée (Richard, Thèse, 1904), 

 montre que, même dans la série grasse, cette 

 méthode de substitution est fructueuse et d'autant 

 plus digne d'attention que les rendements sont 



' ^D. n. P., 152.063, 1902, Fai-bwerUe). 



aussi satisfaisants que possible. Dans la série aro- 

 matique, il en est d'ailleurs de même, ainsi que le 

 montrent la préparation déjà ancienne des dérivés 

 iodés du thymol (1891), celle des dérivés halogènes 

 de la phénolphtaléine (189.')) et de la fluorescéine, 

 brevetée par la Société chimique des usines du 

 Rhône (1899). 



Il nous resterait encore un grand nombre défaits 

 intéressants à signaler, soit qu'ils appartiennent 

 nettement à l'un des groupes de réactions que nous 

 avons étudiés, soit qu'ils constituent des faits isolés 

 susceptibles d'une généralisation ultérieure : leur 

 examen ne modifierait en rien les conclusions que 

 nous pouvons tirer des faits actuellement acquis, et 

 c'est à l'exposé de ces conclusions que nous passe- 

 rons maintenant. 



III. 



CONCLl'SIONS GÉNÉRALES. 



Pour exposer l'état actuel des applications de 

 l'Électrochimie aux recherches et aux préparations 

 de la Chimie organique, nous avons cru devoir 

 scinder ce vaste sujet en deux parties : l'une plus 

 particulièrement théorique, l'autre nettement appli- 

 quée. En fait, ces deux parties sont liées l'une à 

 l'autre d'une manière indissoluble. Cependant, 

 pour les conclusions à tirer de cette étude, il con- 

 vient de distinguer entre le chimiste plus particu- 

 lièrement préoccupé de la synthèse de corps nou- 

 veaux et celui qu'intéressent plus spécialement les 

 relations à découvrir entre la constitution des roi ps 

 et leurs propriétés physico-chimiques. 



Pour ce dernier, la connaissance approfondie des 

 méthodes physico-chimiques en général, et des 

 méthodes électro-chimiques en particulier , est 

 absolument indispensable; c'est d'ailleurs, pour 

 ainsi dire, une évidence sur laquelle il est inutile 

 d'insister. 



Pour le chimiste synthétique lui-même, ces 

 méthodes ne sont pas non plus sans intérêt, ainsi 

 que nous avons pu le constater au cours de cette 

 étude. Les déterminations si simples de conduc- 

 tibilité lui fournissent facilement des renseigne- 

 ments précieux, et, pour ce qui est des méthodes de 

 préparation, elles constituent un ensemijle de pro- 

 cédés facilement applicables dans un grand nombre 

 de cas. Si elles nécessitent, pour être fructueuses, 

 certaines connaissances théoriques, on ne peut 

 que s'en féliciter au point de vue général. Chacun, 

 suivant la caractéristique de son tempérament scien- 

 tifique, pourra donner à ces connaissances théo- 

 riques et à leur application au laboratoire un plus 

 ou moins large développement. Il est, d'ailleurs, 

 évident que la science chimique en général ne peut 

 que gagner à la diffusion de ces nouvelles mé-i 

 tliodes. Leurapplication dans les cas les plus variés 



