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L. BOUVEAULT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE OaGANlQUE 



L'urée, amide de l'acide carbamique, se trans- 

 forme en hydrazine de la même manière que les 

 amides des autres acides se transforment en 

 aminés ' : 



/.AzCl 

 Azll%C(l.Azll^ + N.iOCl = 11=11 + ll-Az.cf 



■ON.i 

 ^AzCl ,C.| 



II^Az.C^ s'is.iiiiriisi' i-ii ir-Az.Az: C( 



N)Xa \()N;i 



Cl 

 ll'Az.Az: V.{ -f N;i(lll = ll-Az. AzII.Cd-.N.i +N,iCl. 



\, 



ll'Az.AzII.Cii^N.i - N.inil = C(HNm- + ll-Az. Azil-. 



S 2. — Synthèses d'acides bibasiques 

 de la série grasse. 



En hydrogénant au moyen du sodium et de 

 l'alcool absolu les étliers neutres des acides biba- 

 siques, on obtient non seulement des glycols, mais 

 aussi des lactones. 



iM. Blanc s'est adressé à des acides bibasiques 

 dissymétriques dont les deu.x carboxyles jouissent 

 d'acidités difTérentes, en particulier aux acides 

 ax-diméthylsuccinique et ota-diméthylglutarique. Il 

 a trouvé que, pour la préparation des lactones, il y 

 a avantage à remplacer les éthers-sels par les 

 anhydrides. Celte hydrogénation des anhydrides 

 peut donner ii priori deux laclones différentes : 



cii=/ \c(i 



,/ \r, 



<;ii-— c/ 



^CII» 



suivant que c'est le carboxyle fort, comme dans le 

 premier cas, ou le carboxyle faible qui est réduit. 

 -M. Biaise a constaté que la réaction se fait presque 

 exclusivement au profit du corps représenté par la 

 formule I. 



Ces diverses lactones ont ensuite permis à l'au- 

 teur de réaliser un grand nombre de synthèses 

 d'acides bibasiques se rattachant à la série du 

 camphre ou aux séries voisines. 



11 les obtient en chaufi'ant les lactones avec du 

 cyanure de potassium en tube scellé à 280-;j0()" ou 

 en transformant au préalable ces lactones en éthers 

 d'acides bromes par l'action consécutive du penta- 

 bromure de phosphore et de l'alcool : 



' Il est intiTess,ant, ù propos de i-cllu i-éaclioii. de mciU-f 

 en évidence la grande parenté fini existe entre la naction 



Ces éthers d'acides bromes réagissent ensuite à 

 leur tour sur les malonates et alcoylmalonates 

 sodés en donnant des éthers d'acides Iribasiques 

 aisément transformables en acides bibasiques. 



>: 3. — Synthèse des glj'cols biprimaires normaux 

 et de leurs dérivés. 



La méthode d'hydrogénation des éthers-sels des 

 acides bibasiques ne se prête qu'avec peine à 

 l'obtention des glycols correspondant aux acides 

 succinique, glularique et adipique. M. Hamonet a 

 pu, grâce à des mélhodes très ingénieuses, com- 

 bler cette lacune. 



Le 8-chloropropionate d'amyle, traité par l'amy- 

 late de sodium, donne le p-amyloxypropionate 

 d'amyle. Le sel de sodium provenant de la saponi- 

 fication de cet éther, soumis à l'électrolyse en pré- 

 sence d'une cathode de mercure, est décomposé 

 en sodium, qui se dissout dans le mercure, et en 

 un anion qui subit la transformation classique : 



cil".(i.(:il=.cil' 

 ■2C''H".(i.cii-.cii-,(:(i.(i = -2(;(i»-f- I 



c:|l".(l.cll^cll^ 



L'éther-oxyde diainylique du butanediol-1 :4 

 est ensuite transformé par l'acide iodhydrique en 

 diiodhydrine, qui, par la méthode de Wurtz, fournit 

 le glycol correspondant. 



Si, au lieu d'acide iodhydrique, on emploie une 

 solution acétique d'acide bromhydrique, on peut 

 préparer l'éther mixte : C'H"O.CH'.CH\Cn'.CH'Br. 



Ce dernier composé est susceptible de se com- 

 biner avec le magnésium suivant la méthode de 

 Grignard, puis le dérivé organo-magnésien corres- 

 pondant, réagissant sur l'oxyde de méthyle mono- 

 chloré CH'Cl.O.CH', fournit l'éther-oxyde homo- 

 logue supérieur : 



C'll".().Cir-.CII=.CIl«.CII-.Mglii+C.lCir-.(ICl|;i = Mj;l!rC.I 



+ CMl"n.cil^cl^-.cn^cll^cll^()cll'. 



dont la méthode de saponification déjà décrite per- 

 met d'extraire le pentane-diol-l :5. 



Enfin, en faisant réagir le pbénate de sodium sur 

 le chlorure de trimétbylène, on peut se procurer 

 le phénoxypropane v-chloré C'iUO.CIl'.Cir.CH'Ci, 

 aisément transformable dans le dérivé iodé corrr<- 

 pondant. Ce produit, dissous dans l'éther anhyiliv 

 et traité par le sodium en fil, se condense en parlii^ 

 suivant l'équation générale : 



2(;"ll'.(l.(:ll^Cir-.(:ll-.Cl + Na= = :i.\aCl + 



C'iiMi.cir-.(:ii-M:ii' 



I 

 c'ilMi.cil-.i:il-.cii= 



d'Hidlmann et ri,><OMiéi-isali(in de Beckmanii. i»n |ii-oiliiil ti 

 niènie transiiosition moléiulaiie : 



^Az.Cl /Cl 



— C^ muée en — Az =: C/ 



CM upOi'.iiil. il.Liis If iii-i'iiiiri- IMS. rii li.]iieiii' aloaliric; dans 

 le second, eu li(|uiMU- Ires ruilcijjriil ;n-ulo. 



