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L. BOUVEAULT ~ RliVUE ANNUELLE DE CIHMIE ORGANIQUE 



n'appelle pas isoamides les étliers imidés de 

 Tacide formiqiie : 



II. Cf 



La inélliode qui leur permet d'obtenir ces nou- 

 veaux corps n'en est pas moins intéressante; elle 

 consiste à faire réagir sur les divers alcools à 

 G0-7()° le niono-ehlorliydrale de cyanamide : 



,.\zll. /.Azil 



ii'Az.i:; + iiiiii = iPAz.c.f .iici. 



NU M lit 



Ils remplacent d'ailleurs le mono-clilorhydrate 

 de cyanamide, difficile à préparer, par un mélange 

 équinioléculaire de cyanamide et de son dichlorliy- 

 drate : 



.AzII.IICI 



H'Az.C 



^^■' 



-Cl 



S 3. — Sous-oxyde de oarbone. 



MM. Diels et Wolf ont obtenu cette extrêmement 

 curieuse combinaison en traitant les vapeurs de 

 malonate d'élhyle par de l'anhydride phosphorique 

 chauffé à 300". La décomposition se fait en éthy- 

 lène, eau et sous-oxyile de carbone suivant l'équa- 

 tion : 



■u'-/ 



cir- 



,Cn 



0{»C'1P 



■"^ci 



+ 2CMP+ IPO. 



Le nouveau corps est un gaz aisément liquéfiable 

 en un liquide bouillant à 7", émettant des vapeurs 

 extrêmement piquantes et irritantes pour les divers 

 organes; son odeur rappelle à la fois celle de l'a- 

 croléine et celle de l'essence de moutarde. 



Abandonné à lui-même à basse température, il 

 se transforme dans l'espace de quelques jours en 

 une substance amorphe d'un rouge brun, présentant 

 à peu de ciiose près la même composition que lui. 

 A 37°, il se dédouble en oxyde de carbone et pro- 

 duits colorés moins riches en oxygène, partielle- 

 ment solubles dans l'eau, ressemblant aux produits 

 obtenus par MM. Brodie et Berthelot dans l'action 

 de l'cflluve sur l'oxyde de carbone. 



La préparation du nouveau corps est assez 

 délicate. La décomposition du malonate doit être 

 faite dans le vide; elle exige, pour être complète, 

 un poids 30 fois supérieur d'anhydride phospho- 

 rique, qui doit être réparti dans un grand espace 

 (on y arrive en le mélangeant à du coton de verre). 

 Le malonate qui n'a pas été décomposé et l'eau 

 qui s'est formée sont retenus dans un tube placé 

 dans un mélange réfrigérant, à la suite duquel se 

 trouve un tube placé dans l'air liquide où se 

 liquéfient l'éthylène et le suboxyde de carbone. On 

 les sépare ensuite par la distillalion. 



Le suboxyde de carbone est un produit de désb 

 dratation de l'anhydride malonique : 



Cil 



:/"-\ 



CO'' 



= ir-0 + c: 





car, au contact de l'eau, il se transforme presque 

 immédiatement en acide malonique. 



11 fixe de même, dans l'air liquide, deux moli'- 

 cules d'acide chlorhydrique en donnant le chloruir 

 de malonyle : 



cil'< 

 ^coci 



L'ammoniac gazeux et l'aniline, en solution d,ui> 

 l'élher anhydre, fournissent aussitôt la malonamid* 

 et la malonanilide. 



lU. — MONOGRAPUIES. SVMIliCSLS 

 DE PRODUITS NATIHELS. 



§ 1. — Cyanure d'allyle. 



Le cyanure d'allyle, qu'on obtient facilenirnt 

 dans l'action du cyanure de potassium sur le biu 

 mure d'allyle, doit normalement avoir pour consli- 

 tutionCH^:GH.CH\CAz. 



On s'accorde cependant généralement à le con- 

 sidérer comme étant le nitrile de l'acide crolonii|ii - 

 Cir.CIl rCH.CÂz, parce que sa saponification fourmi 

 de l'acide crotonique, que son oxydation donne di' 

 l'acide oxalique et de l'acide acétique, et aussi parce 

 qu'en déshydratant le nitrile CH\CH(OH).Cll\CAz 

 et l'oxime CH'.CH :CH.CH : A/.OH, on a obtenu des 

 produits ayant la composition et le point d'ébuUi- 

 tion du cyanure d'allyle. 



M. Lespieau, à la suite de longues et patientes 

 recherches, a montré qu'on devait restituer au 

 cyanure d'allyle sa constitution normale et le 

 considérer comme le nitrile de l'acide vinylacé- 

 tique. 



En le traitant par le brome, à très basse tempe- 

 rature, à l'abri de la lumière et de l'humidité, il l'a 

 transformé en un bromure qui a certainement 

 pour constitution CH'Br.CHBr.ClP.CAz , car il 

 donne le même amide et le même acide, cristallisés 

 tous les deux, qu'un nitrile synthétique, de consti- 

 tution non douteuse, que M. Lespieau a obtenu en 

 traitant par le bromure de phosphore le produit 

 C[I-Br.C]I(OII).CH\CAz de l'action de l'acide cyan- 

 hydrique sur l'épibromhydrine. 



L'hydrogénation, par l'alcool et la poudre de 

 zinc, de l'acide CH'Br.ClIBr.CIi'.CG-lI, fournit un 

 acide qui a pu être identifié avec l'acide vinyla- 

 célique, dont la constitution se trouve ainsi établie 

 et la synthèse réalisée. 



En traitant par l'acide cyanliydrique l'épichlor- , 

 liydrine, M. Lespieau a obleuu le nitrile, l'acide, 



