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ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



rapide entre 100° et 120°. On peut constater que le vide 

 se fait dans l'appareil. In alimentant en hydrogène, le 

 phénol est intégralement et rapidement transformé en 

 cycloliexanol, rij^oureusement pur. Les phénols, les di- 

 et polyphénols, les étliers phénoliques s'hyJrogènent 

 d'autant plus difilcilement que les groupes hydroxyles 

 sont plus nombreux et que les chaînes aliphatiques sont 

 plus nombreuses el plus longues. Les naphtols a et p 

 donnent un mélange des dérivés tétrahyclrogénés sur 

 l'un ou l'autre noyau. Les produits obtenus, dont l'un 

 est alcool et l'autre naphlol, sont faciles à séparer par 

 l'action des alcalis. Les composés présentant des 

 liaisons éthyléniques cycliques, autres que les phénols, 

 ne sont hydrogénés que d'une façon insignifiante ou 

 nulle. Les aldéhydes et les cétones, y compris les 

 sucres en solution aqueuse, sont plus difficiles à 

 hydrogéner que le phénol; pour quelques-uns de ces 

 produits, la réaction commence au-dessous de 100°; 

 pour d'autres, il faut chauffer entre 100 et 150° pour 

 obtenir l'alcool primaire ou secondaire correspondant. 

 Enfin, s'il s'agit de corps présentant plusieurs fonc- 

 tions de nature diflérente comme le citral, le syhes- 

 trène, l'aldéhyde cinnami([ue, l'anélhol, l'eugénol, etc., 

 on peut hydrogéner successivement ces diverses fonc- 

 tions en se plaçant dans les conditions voulues pour 

 chacune d'elles. — M. J. Bougault, par l'action 

 modérée de la soude sur l'amidi' phényl-cc-oxycroto- 

 nique C'H" Cfl : CH.CIIOH.COA/.IP, a obtenu un composé 

 (I) qui présente, entre autres fonctions, celle d'élliev- 

 oxyde d'Iiydrate de cetoiie, fimction peu connue ou 

 inconnue jusqu'ici : 



(11 



l'.CIP.CH=.CiOH).CO.\zH= 



r 







I 



l'.CH=.CH=.C(OH).CO'H. 



Ce corps est dccomnosé, par ébullition avec une 

 solution de carbonate de sodium, en donnant quanti- 

 tativement une molécule d'ammoniaque et deux molé- 

 cules d'acide benzylpyruvique. Le composé (II, traité 

 parMnO'H en liqueur acide, perd H-0-|- ll'-O'^ en donnant 

 un imide, avec liaison directe des deux C déjà réunis 

 par rO oxydique : 



CIl^ 



C'IP.CH^ 



cir-.cn-.c.co 

 \ \ 







/ / 



CfF.C.CO 



VzH. 



Cet imide donne un éther miHhylique, qui par hydra- 

 tations successives fournit d'abord un acide amidé 

 substitué, puis un acide bibasique avec dégagement de 

 méthylamine : cet ensemble de réactions prouve l'exis- 

 tence de la fonction imide. L'acide bibasique résultant 

 de la saponification complète de Timide ou de son 

 dérivé méthylé, traité par l'anhydride acétique, fournit 

 un anhydride très stable (III) : 



(III) 



r/H=.cn=.r.H=.c.co 



<». 



1/ / 



crr.cHvcH^.c.co 



Cet anhydride se comporte, vis-à-vis des alcalis, à 

 froid comme un acide monohasiqtie, à chaud comme 

 un acide bibasique. — M. A. Job : Essai d'un nouveau 

 sclicnia do l'Hloiiie. iXolion de lu valeneo hipolairc. 

 Quand on examine les théories modernes de la valence, 

 on trouve que toutes procèdent d'idées justes et l'on 

 acquiert la conviction qu'il serait utile de trouver un 

 schéma de l'atome qui tint compte de chacune d'elles. 

 On y parvient en supposant qu'à chaque valence prin- 

 cipale correspond une réplique de signe opposé. On a 

 aussitôt des valences rési luellcs en nombre suffisant 

 pour expliquer les combinaisons moléculaires. A cette 

 première hypothèse, ajoutons-en une autre : établis- 



sons une solidarité entre les deux pôles, comme s'ils 

 étaient attachés aux deux extrémités d'un bâtonnet 

 rigide. Appelons valence ce bâtonnet bipolaire et 

 polence ses deux pôles. Le schéma de l'atome devient 

 aussitôt très expressif au point de vue de l'énergie. En 

 effet, raffmilé du noyau de l'atome pour les potences, 

 d'une part, et d'autre part leurs actions mutuelles, 

 donnent lieu à des configurations dont la stabilité se 

 reconnaît à leur symétrie. Toute cau-e qui tend à 

 déformer cette symétrie introduit dans le système 

 chimique un supplément d'énergie. Des exemples tirés 

 de la chimie de l'oxygène dans ses rapports avec le 

 carbone illustrent facilement cette théorie. Appliquée 

 à la chimie organique, elle ramène sous une forme 

 nouvelle à la théorie des tensions de von Baeyer. 



Séance du ih: Février 191.3. 



M. P. Lebeau résume un travail fait en collaboration 

 avec M. A. Damiens sur l'analyse des uiélanr/os 

 d'hydrocarijures ijazcux. On sait qu'une telle analyse 

 est une opération fort pénible et très peu précise par 

 les méthodes t-mployé'es jusqu'à ce jour, il est possible 

 d'obtenir des résultais satisfaisants et très sûrs en uti- 

 lisant le mode opératoire suivant : Lorsqu'il s'agit 

 d'étudier un mélange de carbures satui es et d'hydro- 

 gène, on condense à l'aide d'air liquide les produits 

 gazeux et l'on extrait intégralementà la trompe l'hydro- 

 gène non condensable, el le méthane dont la tension 

 de vapeur est toujours suffisante pour permettre son 

 extraction. r)n étudie le mélange des carbures supé- 

 rieurs condensables en fractionnant leur distillation à 

 des températures convenables. On produit ces tt-mpé- 

 ratures en refroidissant de l'étber de pétrole léger par 

 dfs vapeurs d'air liquide. L'absorption des carbures 

 acétyléniques est faite à l'aide d'une solution alcaline 

 d'iodomercurate de ]iotassiura à Sli'/o, qui n'agit pas 

 sur les éthyléniques autrement que pour les dissoudre, 

 comme le ferait l'eau distillée dans les mêmes condi- 

 tions. On régénère dans le vide les gaz condHnsés par 

 l'acide sulfurique concentré non en excès, les carbures 

 éthyléniques sont dosés par absorption dans l'acide 

 sulfurique à (56° H., additionné de 1 °/o d'anhydride 

 vanadique ou de °/o de sulfate d uranyle. Cette der- 

 nière réaction présente d'ailleurs un intérêt plus géné- 

 ral et les auteurs en continuent l'étude. — M. H. Co- 

 paux expose les résultats d'un travail sur la basicité 

 des acides du type de l'acide silicotungstique. Il montre, 

 en s'appuyant sur la variation de cunductibilité en 

 fonction de la dilution, que cette basicité, difficile à 

 définir au premier abord, est bien cillequi correspond 

 aux sels solubles de bases fortes et que les écarts 

 apparents, observés sur les acides phosphotungstique 

 et phospliomolybdique, sont dus à l'hydrolyse de ces 

 corps. — M. M. Javillier rappelle quelles idées théo- 

 riques le guident dans l'étude de la substituiion au 

 zinc de divers éléments chimiques pour la culture de 

 VAsiierçiillus niijer: rechercher si quelque élément 

 est, vis-à-vis de VAspergilliis, susceptible de jouer 

 dans les phénomènes biochimiques le rôle d'un cata- 

 lyseur aussi puissant que le zinc. Ce point de vue 

 conduit, non pas à négliger la notion de temps, ce qui 

 ne s'expliquerait pas dans l'étude d'une action cata- 

 lytique, mais à faire porter les comparaisons sur les 

 effets produits dans des temps éijaiix, la limite de temps 

 choisie étant nécessairement celle au bout de laquelle 

 la dose optima de zmc produit le maximum de ses 

 effets utiles. L'auteur a étudié, à ce point de vue, le 

 glucinium. En raison des analogies assez manifestes 

 entre (il et Mg, il s'est, en même temps, (b'inandé si \ 

 Gl est capable de remplacer Mg comme aliment de - 

 y Aspergillus. Il conclut à la suite d'ex])ériences dont 

 il expose le détail: dans ces essais, Gl n'a pu rempla- . 

 cer kn; Gl n'a pu remplacer Zn comme agent cata- 

 lytique. A propos des récentes publications de 

 M. Lepierre, M. Javillier souligne la divergence d'idi'CS 

 qui est à l'origine de leurs expériences sur un même 

 sujet. Ouant aux oppositions de faits, elles sont d'ordre 



