C 3IARIE — UEXUE DE CHIMIE PHYSIQUE 



laux'. il faut sans doute Mlliilxicr ces irrégulai-ilos 

 ù des combinaisons com])le\es, dont l'aclion se fait, 

 particulièrement sentir quand on emploie certains 

 solvants tels que l'acétone (Neustadt). 



Les solutions non ac|ueuses demeurent donc 

 encore pleines de mystères; nous avons des ré- 

 sultats numériques nombreux, des relations par- 

 tielles vérifiées, mais pas de solutions générales. 

 Nous ne devons d'ailleurs pas nous en étonner 

 quand nous constatons que, si la conducti])ilité de 

 Teau est bien connue, sa dissociation bien étudiée, 

 il n'en est pas de même pour les autres solvants. 

 L'anhydride sulfureux, l'un des plus étudiés, a vu, 

 par exemple, dans les expériences de Garvallo ^ 

 sa conductibilité devenir sept cents fois plus petite 

 que celle obtenue par d'autres observateurs. Est-ce 

 d'ailleurs la limite, et à quoi doit-on attribuer cette 

 conductibilité. Autant de questions à résoudre, et 

 quand on songe au nombre de travaux effectués 

 pour nous faire connaître l'eau (grâce à de nom- 

 breuses méthodes permettant des recoupements) 

 on se représente ce qu'il reste à faire ]iour les 

 autres solvants. 



L'eau, ici encore, paraît jouir de propriétés bien 

 spéciales; les nombreuses expériences de Schmidt", 

 faites au laboratoire de Tammann, montrent que 

 le coefficient de pression de la conductibilité est le 

 plus faible pour les solutions aqueuses. iNous note- 

 rons en passant que ce coefficient, pour certaines 

 conditions expérimentales (solution N/10 d'acide 

 maloniquedansralcoolélIiyliqueà8"),peutêtrenuI. 



-i. Eloclrochimie minénilo. — Les recherches 

 dans cette direction ont, en général, un but prépa- 

 ratif ; elles tendent h fixer les conditions oplima 

 d'une réaction donnée, réaction le plus souvent 

 industrielle (Exemple ; transformation' de MnO'K"' 

 en MnO'K, préparation" des métaux alcalino-ter- 

 reux), etc. 



Cependant, à côté de ces recherches, viennent se 

 placer les éludes effectuées sur des réactions parti- 

 culières, suivies, aussi complètement que possible, 

 par toutes les méthodes physico-chirniques, parmi 

 lesquelles les déterminations électrochimiques 

 (conductibilité, force électroinolrice) jouent le prin- 

 cipal rôle. Comme exemple <le travaux de cette 

 nature, nous pouvons citer les recherches de K. Jel- 

 lineclc sur l'acide hydro-sulfureux et ses sels, celles 

 de Nauman sur l'action du cyanogène sur les solu- 

 tions alcalines. Ces travaux, qui représentent la 



' Nkustadt : /. /'. Eluklroclivdiii-, I. Wl. 



« C. I{. Acinl. Se, t. CLl, 11. "in, l'.'lU. 



' /. r. pbysik. Clinmio, t. L.XXV. 



* K. liiiAMiTi'l .l.-E. riAMSnorT(jji : J. f. praktischr Chrinic. 

 I. LX.XXII. 



' V.-C Imuuï cl ll.-l!. BicKNELi. : J. Amoj\ clcclroclicjiiical 

 Soc, t. .Wlll. 



lendance vi'nimeni moderne en Chimie iniiK'rale, 

 sont particulièrement intéressants. 



A signaler une préparation électrolyticpie de 

 l'ozone ; l'examen méthodique de l'électrolyse de 

 l'acide sulfurique a permis de constater qu'en 

 superposant à l'action du courant continu celle 

 d'un courant alternatif, on obtient un gaz dont la 

 teneur en ozoïle peut atteindre 10 ° o '■ 



;;. Elvctfochimie organique. — Si l'on se place 

 à un point de vue général, en f.iisant abstraction 

 de résultais partiels intéressants qui se rencontrent 

 de temps en temps dans la littérature, on est obligé 

 de constater que ces méthodes, dont on avait espéré, 

 au début, le développement même industriel, n'ont 

 pas répondu à nos espérances, simplement, sans 

 doute, parce que, économiipiement parlant, elles 

 n'avaient aucun avantage. 



Dans le laboratoire de Chimie organique, au 

 contraire, parmi les autres méthodes générales de 

 préparation, elles gardent tout leur intérêt. Dans 

 certains cas particuliers, elles conduisent plus sim- 

 plement que les autres au résultat cherché. Si elles 

 ne se sont pas acclimatées encore dans ces labora- 

 toires, il faut sans doute en rechercher la cause dans 

 ce fait que leur mise en application demande un 

 matériel spécial et aussi, pour être fructueuse, une 

 éducation théorique et technique assez différente 

 de celle qu'exigent les méthodes ordinaires. 



Les réactions les plus longuement étudiées, les 

 seules avantageuses au point de vue préparatif, 

 sont toujours les réactions de réduction ; celles 

 d'oxydation, sauf de rares exceptions, sont toujours 

 brutales et donnent de déplorables rendements. 

 Quelques savants (Fichier à Bâle, Elbs à Vienne, 

 Tafel à Wurzbourg) continuent à se spécialiser dans 

 ce domaine et obtiennent des résultats intéressants; 

 c'est ainsi que Tafel- est parvenu à réduire l'acétone 

 en propane. 



6. Analyse électrolylique. — Ce qui caractérise 

 l'analyse électrolytique, depuis quelques années, 

 c'est le développement pris par les méthodes rapides 

 qui permettent de déposer le métal, même en 

 quantité importante, en un temps extrêmement 

 réduit, très inférieur à une heure dans la plupart 

 des cas. Cette rapiilité, obtenue en général par 

 une rotation extrêmement rapide de l'électrode, a 

 comme contre-partie une complication réelle desi 

 appareils et nécessite beaucoup plus de soin dans 

 l'exécution. 



Cette rapidité est extrêmement précieuse dans les 

 usines ou les labor.iloires où le nombre des ana- 

 lyses de même nature est considérable. 



' K. 11. Aiu.HiiiAin : /.. /', hli'ktroch.. t. XVII. 

 ' /.. f. l-:iL'klro,h., I. XVII. 



