ACADEMIES ET SOCIÉTÉS SAVANTES 



240 



de plusieurs variantes : 1° On peut opérer par doiihle 

 pesée (laisser K, fixe et placer de l'autre côté la résis- 

 tance X à mesurer, puis une résistance connue R.). Ce 

 dispositif permet de faiie des mesures absolues pré- 

 cises, en évitant le réglage de l'appareil ; i" On peut 

 placer en R, et en R, deux cuves éiectrolytiques iden- 

 tiques et soumeltre l'une d'elles au ra\onnement; on 

 rétablit l'équilibre par une petite résistance addition- 

 nelle. On élimine ainsi toutes les inlluences parasites, 

 notamment celle de la leni|)érature ; 3° Enfin un mon- 

 ' ta°;e potentiométrique facile à imaginer permet d'at- 

 teindre des résistances île l'ordre de 100 mégohms en 

 ne disposant que d'une bnite d'un mégohm. La sensi- 

 bilité est 



La différence de potentiel U ne peut pas dépasser 

 900 volts (couples parasites d'origine électrostatique' ; 

 habituellement on s'est contenté de 40 volts. L'inten- 

 sité I est de l'ordre du milliampère ou moins ; si l'on 

 s'impose une limite supérieure à 1, la sensibilité est 

 d'autant plus grande que R, est plus grand, c'est-à- 

 dire que VéleclroJyte esl plus dilué. Dans le montage 

 I employé (éleclromètre Moulin, ruban de 0'"",08 sur 

 j 0""°,043), la constante k est de l'ordre de 350 ; si 

 I R, + R^ = iO» ohms et U ^ 40 volts, l'intensité I est 

 inférieure à 10-^ ampère et une division de l'échelle 

 ((/«= 1) correspond à une variation de résistance dR, 

 de l'ordre de l'ohm : on peut ainsi déceler facilement 

 le 1 ino.OOO" de ce qui se passe dans 1 centimètre cube 

 1 de solution dix-millinorniale. La sensibilité est donc à 

 peu près illimitée. Inutile d'ajouter que la tempéra- 

 ture devra être réglée en conséquence ; mais, même 

 quand une telle sensibilité n'est pas nécessaire, 

 l'avantage d'un couple électrique puissant est consiilé- 

 rable : le. courant peut ne passer qui' pendant un 

 temps très court, ce qui rend l'elfet Joule inappré- 

 ciable ; en outre, une fréquence de l'ordre de bO ne 

 produit pas de polarisation sensible aux électrodes, et 

 l'effet de la self-induclion des boites de résistance esl 

 négligeable. La source d'électricilé est un petit alter- 

 I nateur isolé sur parafline et mù au moyen d'un petit 

 moteur électrique. La cuve de mesure, à électrodes 

 fixes, reçoit le rayonnement par la surlace libre; on y 

 , forme, au moyen d'une lentille de quartz, l'image 

 d'un arc au mercure. Cette cuve plonge dans un ther- 

 mostat contenant de l'huile de vaseline ; tout le mon- 

 tage doit être parfaitement isolé (paraffine, ébonite, 

 caoutchouc, etc.). Si l'électrolyte étudié est complète- 

 ment dissocié et évolue suivant la réaction A— >• R, la 

 conductiviié moléculaire [x est une propriété addilive : 

 en désignant par (1 — .v) et par .y les proportions de A 

 et de R au temps t. on a 



(i=(l — .\)|iA-|-.\-[J.B, 



d'où l'on tire .y ; ;j.a esl la conductivité moléculaire 

 initiale et an la conductivité moléculaire finale (celle-ci 

 peut s'obtenir directement en plarant un certain 

 volume de la solution au voisinage immédiat de l'arc, 

 .jusqu'à ce que sa résistanre reste conslante). Un voit 

 par suite qui' la mesure de la conductivité molécu- 

 laire a d'un électrolyte extrêmement dilué, qui évolue 

 chiraiqueiiieiit, permet de déterminer immédiatement 

 ' sa composition chimique, — M.\I. M. Boll et P. Job : 

 1 Application de la méthode précédente à ihydrolysc 

 \ pliotochiuiique des ions de la série chloroplal inique. 

 En Chimie physique, le choix de l'exemple étudié a une 

 I très grosse importance : la réaction photochimique des 

 j acides chloroplatiniques 



TtCI"(OII)6-"H': H = 6, n = 



1] 



offre un grand nombre d'avantages : i" elle n'est pas 

 inlluem-ée par la présence de l'air; 2° le milieu reste 

 constamment homogène, sans formation ni de gaz, ni 

 de précipité; 3° la solution subit une diminution de 



résistance considérable, par suite de la formation d'un 

 grand nombre d'ions hydrogène. L'étude cinétique de 

 cette réaction a montré qu'elle est himoicculaire 

 totale. C'est la première réaction pliotochimique dont 

 l'ordre soit nettement dilférent de l'unité. Les lois de 

 la cinétique chimique paraissent donc bien s'appliquer 

 aux réactions pliolochimiques entre ions. La connais- 

 sance des conductivités tinales [j. permet d'aller plus- 

 loin; on peut mettre les réactions sous la forme géné- 

 rale suivante 



2PtCl"{OII)6-"H'4-(2n — 1)H'0 



= (2d — 1)HC1 -f- PtCliOH}=H=, PtiOH «Il- 

 les(2;i — 1) molécules d'eau n'influent ('■videmment 

 pas sur l'ordre de la révicticm]. Le composé mono- 

 chlorodiplalinique ainsi produit est inslable; il finit 

 par abandonner un précipité lu'un floconneux d'hy- 

 drate plalinique Pt(OH)"H=, avec formation d'une nou- 

 velle molécule d'acide chlorhydrique. On voit par là 

 que de simples mesures de conductivités. Jointes à des- 

 considérations cinétiques, permettent dé préciser la 

 nature de certaines réactions d'ions. 



SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE FRANCE 



Séance du 28 Février 1913. 



M. André Meyer communique les résultats de se.s^ 

 recherches sur Vlwlocliroinie chez les dérivés de la. 

 pliénylisoxazolone et chez quelques indogénides. Les 

 iso.\azol-indogénides donnent des combinaisons d'addi- 

 tion colorées en proportions définies avec les sels 

 métalliques haloïdes, en particulier avec SnCl'. Les 

 composés suivants ont été préparés : [benzal-phényli- 

 soxazolone-|-SnCl'], jaune foncé; [p-anisal-phényliso- 

 xazolone-|-SnCl'], jaune orangé clair ; [pipéronalphé- 

 nylisoxazolone -j- .SnCl*], rouge foncé ; [vanilline- 

 phénylisoxazolone -|- SnCl'], brun marron ; ; dimélhy- 

 laminobenzal-phénylisoxazolone -f- SnCl'J, rouge 

 brique, etc. Ces produits s'hydrolysent plus ou moins 

 rapidement sous l'action de l'eau ; ils sont insolubles 

 dans la plupart des dissolvants organiques. Les 

 indogénides donnent également des combinaisons du 

 même genre; le pipéronal-oxythionaphtène fournit, 

 par exemple, le composé [pipéronal-oxy-thionaphtène 

 -j- SnCl*]. Lesazoïc/ues wi.xles de la phénylisoxazolone, 

 qui sont également halochromes, donnent aussi des 

 composés d'addition colorés avec SnCl': ex. [benzène- 

 azo-phénylisoxazolone -|- S'iCi", jaune foncé. Cette 

 propriété s'étend aux azoiques proprement dits; l'azo- 

 iienzène fournitun composé laune avec SnCl', l'amino- 

 azohenzène fournit un composé rouge fimcé. Leui 

 étude est poursuivie. — M. D. Florentin a étudié b- 

 sulfate ferreux à une molécule d'eau, sel qui se pré- 

 pare très facilement en chautTant au bain-marie l'hydrate 

 à 7H-0 avec de l'acide sulfurique à oO "/o. C'est un sel 

 non hygroscopique, non oxydable dans les conditions 

 normales de conservation. La constance de sa compo- 

 sition, la facilité avec laquelle on peut l'obtenir et la 

 commodité de son emploi en font, d'après l'auteur, un 

 sel qui doit avoir sa place marquée parmi les sub.-<tances 

 permettant la détermination du titre des solutions de 

 permanganate de potasse et plus généralement des 

 oxydants. 



SOCIÉTÉ ROYALE DE LONDRES 



Séance du 13 Janvier 1913. 



1° Sciences M.\THéMATiQUEs. — M. W.-H. Youngrmon- 

 tre commeiit la théorie moderne de l'intégration géné- 

 ralisée (ou de Lebesguej peut être développée sans 

 l'aidede lathéorie dessériesdepoints. — Lord Rayleigh 

 traite au point de vue mathématique le problème de 

 l'eflét des jonctions sur la propagation des ondes 

 électriques le long des conducteurs. 



2° Sciences physiques. — M. R.-J. Strutt : La durée 

 de ifi huninosité de la décharge électrique dans les qaz 



