A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



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firmer ceux de Jœrgensen et les généralisent par 

 suite de l'inlroduclion de données nouvelles : 

 Vindicc de coordination, et l'hypothèse de Viso- 

 mérie stéréochimiqiie. Werner délinit l'indice de 

 coordinalinn « la limite supérieure de l'aptitude 

 des atomes à se combiner avec des radicaux 

 simples ou composés qui ne présentent plus les 

 propriétés des atomes ou des groupes d'atomes qui 

 entrent dans leur constitution ». Ces groupes faisant 

 partie d'un radical complexe, dont ils ne peuvent 

 se séparer comme ions simples, il en résulte que 

 leurs propriétés se trouvent dissimulées. Pour 

 beaucoup d'éléments, cet indice est égal à 6 : 

 cobalt, chrome, fer, platine, rhodium. 



Dans l'iiypotliése de l'isomérie sléréochimique, 

 Werner admet que les sels complexes de formule 

 générale MA°, M étant un des métaux précédents, 

 A six résidus identiques ou difTérents, peuvent être 

 représentés par un octaèdre dont les six sommets 

 sont occupés par les groupements A, le métal étant 

 au centre de l'octaèdre. Dans un remarquable 

 article publié dans cette Revue (30 juin 1906, 

 p. 538), Werner a développé d'une façon simple et 

 complète sa nouvelle théorie. 



Par l'application de ces deux données : indice de 

 coordination, isomérie sléréochimique, Werner et 

 ses élèves ont créé dans ces dernières années un 

 grand nombre de composés du cobalt, du chrome, 

 du platine. En particulier, ils ont montré qu'il 

 existe quatre variétés de sels lutéocobaltiques 

 répondant aux formules : 



r / ,.\zH'— CH'\n 



H=)'|X', Co < I X', 



L \ WzH^'-CH-/ J 



|- /Azii- — cunn 



(Azll»)To t X'. [Coi:A7.H=OH)«]X=, 



L \AzH= — CHV J 



à bases complexes, dont les éléments sont dissi- 

 mulés, tandis que le radical X, qui peut être du 

 chlore, du brome, le résidu oxalyle C'C)', nitré AzO-, 

 ou sulfurique SU', est dissocié et décelable en solu- 

 tion aqueuse par ses réactifs ordinaires. Werner a 

 établi, par ces nombreuses synthèses, un rappro- 

 chement inattendu entre des espèces très différentes 

 et mal classées, telles que les aminés, les hydrates, 

 les combinaisons moléculaires. 



Dans ces deux dernières années, Werner a été 

 plus loin dans le développement de ses idées sur la 

 Ij structure des molécules inorganiques, et il est 

 \ arrivé à concevoir et à démontrer que des com- 

 I posés minéraux à structure moléculaire dissymé- 

 trique doivent être actifs sur la lumière polarisée. 

 Après avoir déterminé les formules de configura- 

 tion de toutes les séries isomères, en s'appuyant 

 sur le schéma octaédrique, Werner a constaté qu'il 

 existe, à côté des isomères simplement sléréoctii- 

 miques, d'autres isomères ù images non superpo- 



Az 



sables, et il a pensé qu'ils étaient doués du pouvoir 

 rotatoire. Si l'on prend, par exemple, des composés 

 de la forme [M(A)(B)(Cll'Azai'j=]X", les groupes A, 

 B et éthylène-diamine que nous représentons par 

 En peuvent être répartis dans le schéma octaédrique 

 suivant les deux types : 



-'En 



qui, par suite de l'orientation dilTérente des deux 



molécules d'éthylène-diamine En, ne sont pas 



superposables. 11 semble naturel que ces corps, 



doués de la dissymétrie moléculaire, possèdent le 



pouvoir rotatoire. En réalité, ils sont inactifs, mais 



l'expérience a montré qu'ils peuvent être dédoublés 



en leurs composants actifs. 



Le chlorure chloroamine-diéthylène-amine-cobal- 



tique : 



Cl 



Co Kn= CI', 

 AzII" 



c 



préparé aisément par action de l'ammoniaque con- 

 centrée sur le chlorure dichloro-1 : 6-diéthylène-dia- 

 mine-cobaltique (Cr, CoEn')Cl, est une bouillie 

 cristalline rouge. Sa formule répond aux schémas 

 précédents. Il est racémique. 



Lorsqu'on le traite par l'acide bromocamphosul- 

 fonique droit, on produit son dédoublement; le 

 composé droit forme avec l'acide sulfonique une 

 combinaison mixte, d'où l'hyposulfite de soude 

 précipite le dithionate cobaltique. Soumis à l'action 

 de l'acide bromhydrique, ce dithionate fournit des 

 cristaux de bromure de cobalticlilom-amino-dié- 

 Ihvlèno-diamine droit : 



CoEn' Bî 



Cl 

 AzH» 



possédant un pouvoir rotatoire [a]„ = -|- i3°,l. Des 

 eaux-mères résultant de la séparation de la combi^ 

 naison mixte précédente, on retire un composé 

 lévogyre de pouvoir rotatoire [3:1,, = — 'i3". 



De la mémo manière, en traitant le racémique : 



ri!i- n 



CoEii' Br= 

 LAzII» J 



par le bromncamphnsulfonale de .sodium droit, et 

 faisant subii' aux cristaux mixtes obtenus un trai- 

 tement analogue aux précédents, par l'hyposulfite 



