A. 3IAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



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diUëreiits. Tous ces composés actifs possèdent un 

 pouvoir rotatoire moléculaire énorme. Mais ce 

 pouvoir rotatoirc diminue pour cerlains en solution 

 aqueuse. Ceux du fer, par exemple, voient l'activité 

 diminuer de moitié au bout d'une demi-heure, et 

 devenir nulle après quelques lieures. Ce phénomène 

 serait dû, d'après Werner, à une décomposition 

 partielle de ces sels actifs avec séparation de dipy- 

 ridyle. 



De l'ensemble des études qu'il a failes, Werner a 

 été conduit à admettre que tous les atomes élémen- 

 taires pouvant fonctionner comme atome central 

 de radicaux complexes, à la manière du cobalt, du 

 chrome, du fer, sont aptes à former des composés 

 présentant l'isomérie optique. 



Dans tous les cas, les exemples signalés jusqu'ici 

 montrent que le pouvoir rotatoire paraît ne pas 

 devoir exister eu dehors duo radical organique 

 allié au métal. Les composés ammoniés ne le 

 présentent pas. Faut-il penser qu'on en trouvera 

 en dehors de ces deux radicaux éthylène-diamine, 

 dipyridyle? 



Cette nouvelle conception de la dissymétrie 

 moléculaire, conduisant à la création de composés 

 métalliques actifs en solution aqueuse, ouvre un 

 champ nouveau à la Chinue minérale. Ce que l'on 

 peut prévoir est infini. Mais il n'est pas douteux 

 que les difficultés expérimentales permettant de 

 réaliser le dédoublement des racémiques nouveaux 

 seront très grandes. 11 est certain que Werner, 

 poursuivant le travail formidable qu'il a fait dans 

 ces quinze dernières années, résoudra parfaite- 

 ment ce problème, et ajoutera aux composés déjà 

 décrits un grand nombre de nouveaux corps prévus 

 par .ses conceptions sur l'arrangement dans l'espace 

 des molécules minérales. 



l. — MÉTALLOÏDES. 



On trouve cette année un nombre relativement 

 considérable de travaux sur les métalloïdes et sur 

 les métaux. Nous dégagerons ceux qui présentent 

 un intérêt au point do vue didactique ou au point 

 de vue industriel. 



Dans la première famille des métalloïdes, il faut 

 citer d'abord la préparation de l'acide chloreux, 

 CIO'H. L'existence de cet acide a été annoncée par 

 Millon en 1843; depuis, il n'a été isolé qu'à l'état 

 de dis.solutions très diluées. Laségue a pu obtenir 

 ce corps h l'état de solution très concentrée par 

 action de l'acide sulfurique sur ie chlorite de 

 baryum. Le chlorite de plomb, préparé selon la 

 méthode de Millon, a été transformé en chlorite de 

 baryum à l'aide du CO'Ba, en présence d'eau. En le 

 traitant par une di.ssolution étendue normale 

 décime d'acide sulfurique, du sulfate de baryum se 



précipite, et on obtient une solution d'acide 

 chloreux. Elle est très instable et ne tarde pas à 

 devenir jaune. Le début de la décomposition .se 

 manifeste à 15°, au bout d'une minute, et après 

 dix minutes seulement à 0°. Lorsqu'on étudie les 

 produits de la décomposition, on constate qu'elle 

 a lieu suivant la réaction : 



1 CIO'H = 2 H^O -I- 3CI0"- + Cl. 



Un ne connaît pas encore l'acide perbromique 

 BrO'H et ses sels, analogues à l'acide perchlorique 

 et aux perchlorates et aux métaperiodates. Robert- 

 son a essayé de préparer les perbromates : 1° en 

 faisant réagir ie brome sur le perchlorate de 

 potassium en présence de bi-omure, pour éliminer 

 le chlore libéré; 2° en chauffant des mélanges de 

 bromate de potassium et de bioxyde de plomb; 

 3° par action du brome sur le métaperiodate de 

 sodium lO'Na. Aucune de ces réactions n'a donné 

 le produit attendu. On doit conclure de là que 

 l'acide perbromique et ses sels sont incapables 

 d'exister, et que dans le brome la valence 7 par 

 rapport à l'oxygène ne peut pas être atteinte. 



Ogier a montré, en 1878, que l'action de l'ozone 

 sur l'iode fournit les oxydes l'O", TO*, TO', et même 

 r'<r. Millon, en 18 i'(, avait isolé le composé l'^O" 

 par réduction de l'acide iodique à l'aide de l'acide 

 sulfureux; Kâmmerer avait préparé l'oxyde Vit" par 

 oxydation de l'iode avec l'acide azotique. Rappeler 

 a montré récemment que le corps de Millon est 

 l'anhydride hypoiodique l'O', et il l'a préparé en 

 faisant bouillir pendant une demi-heure l'acide 

 iodique avec l'acide sulfurique concentré. Il se fait 

 un sulfate jaune SG*(lG)\0,oH'0, qui en se décom- 

 posant à l'air humide fournit V<)'. Quand au 

 produit de Kâmmerer, l'auteur l'obtient en agitant 

 l'iode en poudre hne avec l'acide azotique de 

 densité 1,52, et essorant la poudre jaune qui prend 

 naissance. Elle est constituée parle nitrate AzO'lO. 

 Très altérable à l'air humide, il se transforme peu 

 à peu en l'O*. Quel que soit le mode de préparation, 

 cet anhydride hypoiodique est toujours jaune 

 lorsqu'il n'est pas altéré, mais il ne tarde pas à 

 brunir en se chargeant d'iode libre. L'eau froide 

 l'attaque lentement, l'eau chaude rapidement, en 

 fournissant de l'iode et de l'acide iodique. Ces 

 travaux éclairent d'un jour définitif ces combi- 

 naisons oxygénées de l'iode. 



Dans la précédente Revue, j'ai montré le rôle de 

 l'eau oxyg-énée dans la préparation des persels et 

 des poracides. Nous trouvons encore cette année 

 quelques travaux intére.ssants. Et d'abord une 

 synthèse de l'eau oxygénée très concentrée par le 

 moyen de la décharge électrique tranquille. Dans 

 un appareil spécial que nous ne pouvons pa« 



