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A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



décrire ici, Fr. Fischer et Wolf onl. soumis à TacUon 

 de l'effluve un mélange à volumes égaux d'hydro- 

 gène et d'oxygène passant dans un tube en TI, sous 

 une pression de 3 centimètres; ils n'ont eu aucun 

 résultat; mais le mélange n'est nullement explosif, 

 tandis qu'il l'est à la pression ordinaire. Avec des 

 proportions de gaz difl'érentes, 97 °/„ d'H el3°j„ d'O, 

 il s'est formé G, i "/„ de H'O" à la température de 22", 

 U V„ à — 20°, et (50 à 87,5 V„ dans l'air liquide. Des 

 expériences analogues faites sur un mélange de 

 1 volume H" + 0" et l volumes CD'', la substance 

 étant refroidie par le mélange éther-neige carbo- 

 niiiue, ont donné 4 "/„ de H'O' pure. 



L'eau oxygénée pure réagit en solution éthérée 

 avec le sodium en fournissant un produit blanc, le 

 sodium peroxyde d'hydrogène 2Nall()'.H'0% ditré- 

 rent du composé NallU' obtenu par Tafel par action 

 du sodium sur l'eau oxygénée en présence d'alcool 

 absolu. Le corps à 1 molécule de H'O' est le plus 

 stable. Le potassium dégage également l'hydrogène 

 des solutions éthérées d'eau oxygénée; la réaction 

 est plus énergique qu'avec le sodium. Il se forme 

 le peroxyde K1I0M,.jH'()'. Un second composé 

 K1IO'.0,5H'0' se forme également en mélangeant 

 la solution éthérée d'eau oxygénée avec la potasse 

 en solution dans l'alcool absolu. 



Par contre, le calcium ne réagit pas sur la solu- 

 tion éthérée sèche d'eau oxygénée, mais en pré- 

 sence d'un peu d'eau on obtient CaU' (d'Ans et 

 Friedrich). Ce peroxyde a été préparé encore par 

 action de l'eau oxygénée sur la chaux exempte 

 d'anhydride carbonique. 



A côté de ces peroxydes métalliques nouveaux, 

 nous devons signaler le peroxyde de zinc ZnO^ et le 

 peroxyde de magnésium MgO% produits industriels 

 utilisés en thérapeutique. On les prépare en trai- 

 tant les hydrates correspondants par de l'eau oxy- 

 génée, en ayant soin de refroidir le mélange : 



Za((»H)'-|-H«0' = ZnO'-F 2H'0; 

 Mg(OH)^ -f- H'O'^ = MgO'^ -f- 2H=(). 



L'action de H°0' sur l'hydrate de zinc ammo- 

 niacal, et la décompositiim du peroxyde de sodium 

 par le nitrate de magnésium, fournissent égale- 

 ment Zn(f- et MgO'. 



Les anhydrides d'acides organiques réagis.senl 

 quantitativement sur l'eau oxygénée en dégageant 

 beaucoup de chaleur, dans le sens de l'équation : 

 RCO.O.COR-I- 11=0' = RC0.<PH -(-KcOMl. 



Par addition d'une nouvelle molécule d'eau oxy- 

 génée et d'un peu d'acide sulfiiiique agissant 

 comme catalyseur, il se forme une nouvelle quan- 

 tité de peracide, due à l'oxydation de UCO'H. 

 L'acide peracèlique a été préparé en ajoutant à une 

 molécule d'anhydride (CH'CO)'O, peu à peu et pru- 

 demment en refroidissant avec de la glace, une ] 



molécule de H'O' d'abord, puis 1 °/„ environ de 

 SO'H^ et ensuite une deuxième molécule de H'O". 

 Au début, la réaction est très violente; elle s'arrête 

 par refroidissement, pour reprendre ensuite éner- 

 giquement. L'acide peracètique est un liquide très 

 explosif et un oxydant énergique attaquant le liège 

 et le caoutchouc, l'épiderme. Les acides perpropio- 

 nique et perbulyrique ont été préparés de môme. 

 Enfin, une nouvelle méthode de préparation des 

 peracides organiques consistée faire réagir l'anhy- 

 dride boroacétiiiue, qui est facilement accessible 

 par la méthode de Pictet (voir Rt'viif, 1908), avec 

 l'eau oxygénée pure. On a : 



B (OCOCH-r + 3 H=0' = 3 CH'CO . (l^H -|- B (UH)» ; 



on sépare ensuite l'acide peracètique par distilla- 

 tion dans le vide. La méthode est aussi applicable 

 à la préparation des peracides propionique et buty- 

 rique. 



Le chlorure d'acétyle, le célène, n'échappent pas 

 à l'action oxydante de l'eau oxygénée, et ils four- 

 nissent un mélange d'acide peracéti(iue et de per- 

 oxyde d'acétyle, Ctl'CO.O.O.COCH'. 



Les persulfates des métaux bivalents sont peu 

 connus. Celui de baryum a été obtenu en solution 

 par Berthelol, en ajoutant de la baryte à une 

 liqueur d'acide persulfurique ; Marschall l'a isolé 

 en traitant par la baryte une solution saturée de 

 persulfate d'ammonium. La préparation de ces com- 

 posés est rendue difficile par suite de leur grande 

 solubilité et leur décomposition très facile. Si on 

 cherche à évaporer leur solution dans le vide, on 

 ne peut obtenir qu'un mélange de sulfate et de per- 

 sulfate. Barbieri et Calzolari ont réussi à stabiliser 

 ces persulfates en les combinant avec l'amnuHiia- 

 que ou la pyridine. Ils ont réalisé de cette manière 

 la préparation des persulfates de zinc, de cadmium, 

 de nickel et de cuivre. On ajoute une .solution con- 

 centrée de persulfate d'ammonium (2 molécules) 

 Il une .solution concentrée et très fortement ammo- 

 niacale des sulfates métalliques (1 molécule). On 

 obtient ainsi des précipités cristallins qui perdent 

 leur ammoniac avec une rapidité plus ou moins 

 grande, maisqui contiennent encore, après quelques 

 jours, leur oxygène actif. Leur solution fraîchement 

 préparée ne donne qu'un léger trouble avec le 

 chlorure de baryum. S'0'Zn.4AzIU est en prismes 

 transparents, S=0'Cd.6AzH' est blanc, S'O'Ni.CAzH' 

 est violet bleu clair, S'0'Cu.4AzH' est violet bleu 

 foncé. Tous détonent, soit sous le choc, soit par 

 élévation de température. Pour obtenir les combi- 

 naisons pyridiques, on ajoute 3 à iO molécules de 

 pyridine à 1 molécule de sulfate et 2 molécules de 

 persulfate d'ammonium. En employant l'hexamè- 

 thylène-télramine, on a isolé les persulfates de 

 magnésium, de cobalt et de manganèse. 



