A. 3IAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



Cliénevix en ISOl a essayé le premier de réduire 

 un oxyde métallique à l'aide du métal correspon- 

 dant. La méthode appliquée au cuivre a fourni 

 l'oxyde cuivreux, selon la réaction : 



CuO + Cu = Cu°-0. 



Le métal en excès était enlevé mécaniquement. 

 Billy a .généralisé l'expérience de Cliénevix en com- 

 mençant par le métal le plus réfractaire, le titane, 

 et il a réduit l'acide titanique par du titane en excès ; 

 la pureté du titane livré par l'industrie n'est pas 

 parlai te, mais permet d'obtenir des résultats salis- 

 l'aisants. On mélange intimement TiO" avec un 

 excès de titane, et on comprime la poudre au fond 

 d'un creuset de porcelaine brasqué avec du rutile 

 réduit par du Mg. Si on porte le tout à 700° pen 

 dant trente minutes environ, on obtient une poudre 

 cristalline bleu foncé, homogène. C'est le sesqui- 

 oxyde de titane Ti'O'. En chaufifant à 1.500°, on 

 arrive à une poudre cristalline brun foncé, consti- 

 tuée par le protoxyde de titane TiO. La séparation 

 du titane en excès se fait en laissant la poudre 

 vingt-quatre heures en contact avec une liqueur 

 très chlorhydrique de chlorure de titane TiCi', 

 à (JO', ou en attaquant la substance divisée par une 

 liqueur concentrée de potasse chaulfée à 130° 

 pendant quatre ou cinq heures. L'oxyde reste 

 inattaqué. 



Des réductions analogues sur les acides tung- 

 sliqueet molybdique, l'oxyde ferrique, l'oxyde salin 

 ili' manganèse, effectuées avec les métaux corres- 

 |H)udants, ont donné toute satisfaction. On peut, 

 (l'S à présent, considérer que l'expérience isolée de 

 Cliénevix est la base d'une méthode générale de 

 préparation des oxydes minéraux. Sa simplicité se 

 ii'commande soit pour l'obtention de composés 

 runnus, soit pour tenter la synthèse de nouveaux 

 corps. 



Dans les travaux sur les différents sels, nous cite- 

 rons les l'echerches effectuées par M. Oechsner de 

 Coninck sur les composés de l'uranium. En faisant 

 réagir les alcalis fondus sur le chlorure d'ura- 

 nyle, on obtient, suivant les proportions, des ura- 

 nates UO*K', des diuranates U'U'K' et des perura- 

 nates UO'K". 11 a obtenu ainsi les peruranates de 

 sodium, baryum, calcium et cœsium. Les uranates 

 ont été préparés par voie humide, en mélangeant 

 des solutions aqueuses concentrées de chlorure 

 d'uranyleet d'un chlorure métallique. En addition- 

 nant la liiiueur d'ammoniaque, le sel se précipite 

 immédiatement. 



Le nombre des nitrates anhydres actuellement 

 connus est petit. Jusqu'à ces dernières années, ils 

 se réduisent à ceux des éléments alcalins, de l'ar- 

 gent, du plomb et des alcalino-terreux. C'est que 

 les deux méthodes de préparation de ces corps 



sont restées longtemps infructueuses. L'un des pro- 

 cédés consistait à traiter à chaud les nitrates au 

 maximum d'hydratation par l'acide azotique con- 

 centré; mais on préparait ainsi des nitrates moins 

 hydratés. D'autre pari, en chauffant un nitrate 

 hydraté dans le but de lui enlever son eau, on 

 obtient un nitrate basique ou même un hydrate 

 métallique. Markétosa préparé les nitrates anhydres 

 en déshydratant à chaud les nitrates hydratés dans 

 une atmosphère d'acide azotique gazeux, par une 

 méthode analogue à celle qui consiste à préparer 

 les chlorures anhydres par déshydratation des chlo- 

 rures hydratés dans une atmosphère de gaz chlor- 

 hydrique. 



0. RufF et H. Lickfett ont obtenu, à l'état de 

 grande pureté, par des procédés nouveaux, un cer- 

 tain nombre de dérivés halogènes du vanadium : le 

 Iribromure VBr', par action de la vapeur de brome 

 sur le carbure exempt d'oxyde, chauffé vers 500- 

 GOO", dans une nacelle placée dans un tube d'Iéna. 

 Il se sublime dans les parties froides du tube pen- 

 dant que le charbon reste dans la nacelle; le dibro- 

 mure de vanadyle YGBr", par action d'un mélange 

 de vapeur de brome et de bromure de soufre sur 

 l'acide vanadique additionné de soufre et chauffé 

 à 600°. 



L'action de l'acide lluorhydrique anhydre sur les 

 composés chlorés ou bromes du vanadium permet 

 de préparer à l'étal pur les fluorures correspon- 

 dants. En faisant passer des vapeurs de HF sur du 

 VCP anhydre, chauffé au rouge sombre dans un 

 appareil en platine, on obtient le Irilluorure VF' de 

 couleur vert jaunâtre quand il est pur. L'action de 

 HF liquide sur VCl' refroidi au-dessous de — 30° 

 conduit au tétratluorure VF'. La décomposition de 

 ce composé à 600°, effectuée dans un tube de platine 

 traversé par un courant lent d'azote pur et sec, 

 conduit au pentatluorure VF°, le seul composé pen- 

 tahalogéné du vanadium. C'est un corps blanc, 

 possédant une tension de vapeur à la température 

 ordinaire. Il se colore en jaune à l'air humide, par 

 suite de la formation d'oxylluorures. Il bout 

 à 110°. 



Ipalieff a étudié le remplacement des métaux 

 dans les solutions aqueuses de leurs sels par l'hy- 

 drogène à des températures et sous des pressions 

 élevées. Dans des solutions de sulfate de cuivre 

 N/10 à 23 atmosphères et 90°, il se dépose du 

 sulfate basique SO'Cu.-2Cu(01I)': si la pression 

 atteint 200 atmosphères, du cuivre métallique est 

 mis en liberté. Il en est de même du chlorure et du 

 nitrate de cuivre. Le premier fournit Cu'Cl" et Cu. 

 Le second, suivant la pression et la température, 

 donne un sel basique i AzOYCu.3Cu{OH)', ou Cu'O, 

 ou du cuivre pur. Les sels de nickel conduisent 

 aussi à du nickel métallique. 



