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ALFRED SENIER 



LA PHOTOTHOrME 



LA PHOTOTROPIE 



Il y a environ quatre ans, en essayant de conden- 

 ser certaines salicylidène-amines, j'observais que 

 l'un de ces composés, la salicylidène-/«-toluidine, 

 dont la couleur est jaune lorsqu'il est fraîchement 

 préparé et conservé à l'obscurité, passe à l'orange 

 par exposition à la lumière solaire, pour revenir 

 graduellement à sa couleur originelle, lorsqu'on 

 le soustrait à la lumière. Cette photo-réaction est 

 réversible à volonté, mais le changement du jaune 

 à l'orange est beaucoup plus rapide que le change- 

 ment inverse de l'orange au jaune. 



Marckwald est le premier, en 1899, à avoir 

 observé ce phénomène photochimique sur le 

 chlorhydrate anhydre de quino-quinoiine et le 

 p-tétrahydro-a-cétonaphtalène, et il lui a donné le 

 nom de phototropie. 



Parmi les nombreux analogues de la salicylidène- 

 i22-toluidine qui ont été examinés dans mon labo- 

 ratoire, — composés pour la plupart nouveaux 

 préparés dans ce but, — • on en a trouvé quatorze 

 qui présentent une phototropie distincte. Ce sont : 

 la salicylidène-i2J-toluidine, la salicylidène-o-4- 

 xylidine, la salicylulène-o-chloraniline, l'acide 

 salicylidène-p-aminobenzoïque , la salicylidène-fJ- 

 naphtylamine, la salicylidène-o-anisidine, la di- 

 salicylidène-/2J-phénylènediamine (en aiguilles et 

 en plaques), la 2-hydroxy-3-méthoxybenzylidène- 

 />-xylidine, la salicylidèneaniline (chacune des deux 

 formes polymorphes), la salicylidène-o-bromoani- 

 line, la salicylidène-yO-bromoaniline et la salicy- 

 lidène-7>anisidine. Il faut y ajouter plusieurs déri- 

 vés analogues découverts depuis, et actuellement 

 en cours d'investigation. 



Parmi les autres classes de composés qui pré- 

 sentent la phototropie, il faut ajouter les séries de 

 fulgides qui, entre les mains de Stobbe, ont tant 

 contribué à nos connaissances sur ce sujet. 



I, 



Le diagramme suivant indique d'une façon géné- 

 rale la manière dont se comporte une substance 

 phototropique sous l'influence successive de la 

 lumière et de l'obscurité, ou plus exactement des 

 ondes lumineuses situées vers le violet et des ondes 

 lumineuses situées vers le rouge du spectre solaire: 



Ondes vers le violet. 

 Phototrope — — >- Pliotoli-ci|ie 



de eoulfiu' claire. <- 



Ondes vers le rouée. 



de couleur luiicée. 



La phototropie est un phénomène confiné aux 

 solides : elle ne se présente pas chez les composés 

 à l'état fondu ou eu solution. Dans le cas des sali- 



cylidène-amines, les variations de coloration vont 

 des diverses teintes de jaune à l'orange etau rouge. 

 Le pliototrope le plus clair n'existe qu'en l'absence 

 de lumière ou en présence des radiations de l'ex- 

 trémité rouge du spectre: de même, le phototrope 

 le plus foncé n'existe que quand la lumière (plus 

 exactement les radiations de l'extrémité violette du 

 spectre solaire) tombe sur la substance. La portion 

 particulière du spectre qui effectue ces change- 

 ments varie avec chaque composé ; mais il a été 

 reconnu que la partie agissante du spectre, entre 

 celle qui produit le premier changement et celle 

 qui efïectue le changement inverse, a toujours la 

 même étendue. Si l'une se déplace, l'autre se meut 

 d'une manière correspondante. 



A la température ordinaire, la première modifi- 

 cation (du phototrope le plus clair au plus sombre) 

 est rapide; elle ne demande généralement que 

 quelques minutes, tandis que la transformation 

 inverse est plus lente. Quoiqu'elle puisse se pro- 

 duire en (juelques minutes, elle dure parfois des 

 heures, des jours et même des semaines. Mais, si 

 la température s'élève, la transformation inverse 

 peut être accélérée considérablement, et l'on a 

 découvert ce fait curieux qu'à une certaine tempé- 

 rature, différente, mais caractéristique pour cliaque 

 composé, cette transformation inverse a lieu presque 

 instantanément. Padoa a également observé que la 

 présence de faibles proportions d'autres substances 

 détermine la vitesse des deux changements, et 

 qu'ils peuvent être accélérés à volonté par cerlain!> 

 sensibilisateurs calalytiques. 



En étudiant les relations de la phototropie avec 

 la température, une autre constatation a été faite : 

 c'est qu'il existe une limite de température, claire- 

 ment détinie pour chaque composé, au-dessus de 

 laquelle la phototropie ne se présente plus. Dans 

 quelques cas, cette limite coïncide avec le point de 

 fusion du composé; mais dans d'autres elle est 

 bien inférieure. 11 semble alors possible que plu- 

 sieurs des substances examinées, qui ne présen- 

 tent pas de phototropie à la température ordinaire, 

 puissent la montrer à des températures plus bas- 

 ses, .l'ai donc entrepris l'examen de plusieurs sali- ,' 

 cylidène-amines préparées dans mon laboratoire, 

 aux températures qu'on peut atteindre par le mé- 

 lange d'anhydride carbonique solide et d'élher. 

 Cette recherche a été récompensée par la décou- 

 verte de deux nouveaux composés pholotropiques, 

 la salicylidône-yj-anisidine et la 2-liydroxy-3-iiié- 

 lhoxy-benzylidène-/^-xylidine, qui sont tous deux 

 actifs à — "20". 



