ALFRED SEMER — LA PHOTOTROPIE 



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II 



Quatre hypothèses ont été émises pour expliquer 

 le pliénomène de la phototropie : 1° une forme de 

 réarrangement intra-moléculaire, de métastase ; 

 !2''une forme de stéréo-réarrangement intra-molécu- 

 laire : 3° un changement de forme cristalline (poly- 

 morphisme i; A" mon hypotlièse des arrangements 

 isomères des molécules gazeuses ordinaires en 

 agrégats solides. 



Contre la première hypothèse, j'ai fait observer 

 que, tandis que quelques salicylidène-amines sont 

 piiototropiques, la grande majorité, d'une struc- 

 ture moléculaire exactement semblable, ne pré- 

 sente pas cette propriété. De plus, il n'est pas 

 raisonnable de supposer que des changements de 

 coloration si aisément réversibles comportent des 

 modihcations intramoléculaires aussi violentes que 

 la rupture et la reconnexion des liaisons ato- 

 miques. .\insi prenons la salicylidène-m-toluidine, 

 qui est jaune à l'obscurité ou au moment où on 

 l'expose à la lumière, puis qui devient rapidement 

 orange par exposition prolongée, pour revenir à sa 

 couleur originelle à l'obscurité. Pour expliquer de 

 pareilles transformations, j'estime qu'on doit re- 

 chercher une hypothèse moins énergique que la 

 métastase ou la polymérisation réversibles. 



La seconde suggestion, celle de la stéréo-iso- 

 mèrie,sous la forme de l'hypothèse de Hantzsch et 

 Werner, ou de l'hypothèse modifiée de Marckwald 

 et Anselmino, est passible de la même objection 

 déjà développée contre la métastase, c'est-à-dire 

 qu'elle s'applique également bien aux salicylidène- 

 amines non phototropiques qu'à celles qui pré- 

 sentent la phototropie. 



La troisième suggestion, celle du polymorphisme, 

 suppose que le composé phototropique subit un 

 changement réversible de forme cristalline, en con- 

 nexion avec la modification de couleur. Mais si l'on 

 considère des cristaux phototropiques changeant 

 de couleur sous l'intluence de la lumière, du jaune 

 au rouge par exemple, puis, après quelque temps 

 passé à l'obscurité, revenant à leur couleur origi- 

 nelle sans changement apparent, et si l'on se rap- 

 pelle que cette transformation peut être effectuée 

 indéfiniment, à volonté, il n'apparaît pas qu'elle 

 comporte une modification de forme cristalline. 

 D'ailleurs, on a reconnu que des substances poly- 

 morphes peuvent] présenter séparément la photo- 

 tropie. Chacune des variétés polymorphiques de 

 deux des composés déjà signalés est phototropique. 



La quatrième hypothèse, que j'ai développée il y 

 a quatre ans devant la Société chimique de Londres, 

 suppose l'existence d'agrégats de molécules ordi- 

 naires qui peuvent s'arranger sous de nombreuses 

 formes isomères. J'emprunte à cette communi- 



cation le passage suivant (jui n'a pas cessé d'ex- 

 primer mes idées : 



« Les observations s'accumulent de réactions 

 isomériques réversibles, semblables à celles dé- 

 crites précédemment, qui sont indiquées par des 

 différences physiques, telles que des variations de 

 coloration. Il est possible de les expliquer par des 

 hypothèses semblables à celles de Hantzsch et 

 Werner, impliquant un réarrangement intra-molè- 

 culaire; mais, dans le cas de la phototropie et de la 

 thermotropie, on ne doit pas oublier que les sub- 

 stances qui présentent ces phénomènes sont solides. 

 Personne ne doutera, pourtant, que ces différences 

 de coloration ne dépendent d'un changement iso- 

 mérique d'une certaine espèce; mais, dans le cas 

 des solides, nous ne connaissons pratiquement rien 

 de leurs molécules, pas même de leurs poids molé- 

 culaires relatifs. Les molécules des solides sont 

 probablement beaucoup plus complexes que celles 

 des liquides et des gaz; en réalité, ce sont des 

 groupes ou des agrégats complexes de molécules 

 gazeuses ordinaires, qui donnent naissance à des 

 possibilités d'isomérie bien plus nombreuses. Il 

 m'apparaît donc que les réactions phototropiques 

 et thermotropiques sont plus probablement dues à 

 des modifications isomériques affectant l'agréga- 

 tion des molécules dans les solides qu'à un chan- 

 gement intra-moléculaire des molécules dérivé 

 de la considération des gaz. 



« Il me semble que, de même que les atomes 

 peuvent être des structures bâties avec des sous- 

 atomes, et que les molécules des gaz sont com- 

 posées d'atomes liés diversement ensemble, il est 

 raisonnable de concevoir que les molécules peuvent 

 se combiner pour former des agrégats, particuliè- 

 rement quand elles constituent les solides; et de 

 même qu'on peut attribuer aux sous-atomes une 

 valence combinatoire, ainsi qu'on l'a déjà fait pour 

 les atomes, les molécules aussi peuvent posséder 

 des valences (analogues aux valences partielles de 

 Thiele ou aux valences auxiliaires de Werner) par 

 lesquelles elles se combinent en agrégats molécu- 

 laires. Il est à présumer que de tels agrégats ont 

 une structure plus compliquée; ainsi ils peuvent 

 donner naissance à une plus grande variété d'iso- 

 mères et être plus rapidement transmutables que 

 les molécules gazeuses ; ils peuvent expliquer non 

 seulement l'existence des phototropes, mais aussi 

 celle des thermotropes et peut-être même des com- 

 posés moléculaires des anciens chimistes. » 



III 



Une autre question d'un grand intérêt est sou- 

 levée par le phénomène de la phototropie. Comme 

 dans le cas analogue de la phosphorescence, le 



