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composé de la nature el des proportions de ses com- 

 posants. Les règles d'additivité de Xeumnnn, Kopp, 

 Wœstyn, Meyer, Puschl, etc., ne sont applicables que 

 dans des cas particuliers. Elles reposent, on elTet, sur 

 cette hypothèse qu'un atome, en combinaison avec 

 d'autres, doit avoir, dans tous les cas, la même capa- 

 cité calorifique. Or, les liaisons qui unissent cet atome 

 à ses voisins sont d'espèce très variée avec la nature 

 de ces derniers; nous serions donc obligés d'admettre 

 que ces liaisons ne Jouent aucun rôle dans les pro- 

 priétés thermiques, hypothèse peu vraisemblable. Si, à 

 l'inverse de ce qui a été généralement fait, on attribue 

 à ces liaisons le rôle principal, on est conduit à suivre 

 la voie indiquée en 1881 par von Reiss. Cette voie con- 

 siste à opérer sur des liaisons bien déterminées et à 

 les étudier séparément. En suivant cette voie, von 

 Reiss montre que l'addition de CH% ou, si l'on veut, la 

 substitution de CH^ à H, dans un composé organique, 

 augmente la capacité calorifique moléculaire d'une 

 quantité qui est toujours à peu près la même, quel que 

 soit le corps sur lequel |iorte la substitution, et dont la 

 valeur moyenne est de 7,5. Uepuis les expériences de 

 von Reiss, un grand nombre de chaleurs spécifiques 

 ont été déterminées, et son travail peut être iHendu. 

 A chaque substitution, on peut faire correspondre un 

 nombre A représentant l'augmentation de la capacité 

 moléculaire, quand cette substitution est en'ectuée. 

 L'étude des chaleurs s|ii'cifiques de 130 corps conduit 

 aux résultats suivants, pour la température de 20° : 



Snbslilutinn (le CH' fi 11 A = -f 6,.j 



— CH^Oll à 11 + 14,5 



— CO'H à II + 14,9 



— .\zH« à II +8,0 



— CI à II + 4.S 



— CO à CH- . . . . . . + 4,0 



— C = C à Cil -Cil ... . — 2,:) 



— KCIP il. 011 :iIronli.(iie . +5.0 



— CMI^ A 11 + 23,9 



Ce tableau permet de calculer les chaleurs spéci- 

 fiques d'un grand nombre de composés chimiques, con- 

 naissant leur composition et leurs t'onclious e/ii iniques. 

 On prendra comme base la molécule d'hydrogène H'^, 

 dont la capacité est 6,6, et l'on y elTectuera les substitu- 

 tions nécessaires. Ce calcul a été fait pour 125 corps 

 de fonctions chimiques très variées : les nombres cal- 

 culés s'éloignent des nombres expérimentaux de 2,6 °/o 

 en moyenne. La précision des nombres expérimentaux 

 n'est pas plus grande. On peut donc dire que les règles 

 données plus haut permettent actuellement de calculer 

 les chaleurs spécifiques sans erreur appréciable. Il 

 est cependant certain qu'elles ne donnent iiu'une 

 première approximation. En effet, elles reviennent à 

 dire, par exemple, que la sulistilution de CH'à H aura 

 toujours le même etîet, quel que soit le groupement 

 carboni' auquel appartient l'atome d'hydrogène enlevé 

 {Cti\ COMf, CIPCl, C'H", etc.). Le groupement CIP, 

 ainsi introduit, devra donc avoir des propriétés indé- 

 pendantes de la nature des atomes voisins, ce qui est 

 inadmissible. Un autre point, digne d'attention, est le 

 suivant. Parmi les substitutions, il en est qui, sans 

 changer le nombre d'atomes, augmentent la capacité 

 calorifique moléculaire : telle est, par e.'iemple, celle 

 du chlore à l'hydrogène. La liaison du carbone au 

 chlore est donc certainement de tout autre nature que 

 la liaison du carbone à l'hydrogène. Toutes les liai- 

 sons chimiques ont ainsi leur individualiti' propre, et 

 peuvent être classées d'après la quantité d'i'nergie 

 qu'elles absorbent. Celle-ci dépend de la température : 

 en général, pour un ('chaulTement de 1°, une liaison 

 absorbe d'autant plus d'énergie que la température est 

 plus élevée, et ce fait se traduit en pratique par l'aug- 

 mentation de la chaleur spécifique. On peut se deman- 

 der si laugmentation de la cupm-ilé calorifique dune 

 liaisou est continue, ou si elle se fait par sauts 

 brusques. Celte dernière hypothèse semble la plus 

 probable : à chaque saut, l'énergie subit en même 



temps un accroissement fini. Le phénomène correspon- 

 dant, oliservable sur la masse du corps, est un chan- 

 gement d'étal (fusion, volatilisation, changement poly- 

 morphique, dissociation chimique). En ces points 

 singuliers, il y a aussi un changement brusque dans la 

 période d'oscillation de la liaison (ou apparition d'une 

 nouvelle période"?), changement qui se traduit par une 

 modification dans le spectre d'absorption, c'esl-à-dire 

 dans la couleur du corps. Ce changement est visible 

 quand les périodes de vibration sont celles du spectre 

 visible (Agi, HgP, ZnO), mais, le plus souvent, il se 

 traduit par une modification de la forme cristalline 



S, AzO'AzH'). — M. A. Turpain : L'inscription des 

 signaux Iiertziens (Voir l'article de l'auteur, publié 

 dans la Revue du IK mai 191.3, p. 338 et suiv.). — 

 M. C. Tissot : Inthience des oscillations électriques sur 

 la conductibilité des sels fondus. M. C. Tissot a 

 observé qu'un grand nombre de sels métalliques, préa- 

 lablement fondus, puis solidifiés et refroidis, deviennent 

 conducteurs sous l'application d'une différence de 

 potentiel continue de quelques volts. Le phénomène 

 présente les caractères suivants : Quand on applique 

 aux électrodes, entre lesquelles est compris le sel, une 

 différence de potentiel continue suffisante (de l'ordre 

 du volt, ou un peu supérieure), le système présente 

 tout d'abord une conductivité très faible, puis elle 

 commence à croître, lentement d'abord, puis de plus 

 en plus rapidement. L'accroissement de la conducli- r. 

 vite, est, en général, d'autant plus lapide que la dif- 

 férence de potentiel appliquée esl plus considérable. 

 Cetaccroissementesltoujourstrèsnotable : la résistance 

 du système passe, par exemple, d'une valeur de l'ordre 

 du mégohm à une valeur de l'ordre de 1 à 2 milliers, 

 d'ohms. Quand l'épaisseur de la pastille de sel fondu 

 est de l'ordre du millimètre (ou un peu au-dessus), la 

 conductibilité franche ne s'établit qu'au bout de plu- 

 sieurs minutes, 15 cà 20 minutes, par exemple, sous 

 l'application d'une différence de potentiel d'une dizaine 

 de volts. Mais, dans les systèmes où l'épaisseur du sel 

 est faible, ce qu'on peut obtenir en écrasant entre des 

 lamelli'sde platine, préalablement chauffées, une goutte 

 de sel fondu, la conductivité s'établit sous une diffé- 

 rence de potentiel de 1 à 2 volts au bout d'un temps 

 beaucoup plus court (2 à 3 minutes, par exemple). 

 Lorsque la conductivité se trouve établie sous l'appli- 

 cation d'une certaine différence de potentiel, on peut 

 effectuer la njduction très rapidement, à condition de 

 l'opérer d'une manière progressive, et maintenir le sel 

 conducteursous une différence de potentiel de quelques 

 dixièmes de volts. Au lieu de laisser le système soumis 

 à une différence de potentiel constante, on peut aussi 

 faire croître progressivement la différence de potentiel 

 appliquée : on atteint ainsi une valeur pour laquelle la 

 couductivité paraît s'établir brusquement, comme s'il 

 y avait une tension critique de cohération. Dans tous 

 les cas, et quelle que soit la valeur de la différence de 

 potentiel continue, appliquée au système quand il est 

 devenu conducteur, si Pon lait alors agir sur lui des- 

 oscillalions électriques d'intensité snirisanle, la con-- 

 dnotihili té dis/inraitiinméilialenient. Celte décohération 

 se produit, d'ailleurs, pour une intensité des oscil- 

 lations d'autantplus faible que la différence de potentiel 

 appliquée au système est elle-même plus petite au 

 moment où elles agissent. Quand la décohn-ntion s'est 

 produite sous l'action d'oscillations, le système est 

 apte à subir une cohération nouvelle par application 

 d'une différence de potentiel continue convenable. 

 Cette recohéralion se produit progressivement comme 

 le phénomène initial, mais d'une manière beaucoup 

 plus rapide. En laissantla force élcctromotrice continue 

 appli(iuée pendant qu'on fait agir les oscillations, et en 

 réglant convenablement la valeur, on peut faire en 

 surte que la cohération se produise spontanément 

 aussitôt que les oscillations cessent d'agir : le système 

 se comporte alors comme un aulicrihéreur. Il y a lieu, 

 enfin, de signaler les deux poinls suivants : En pi-emier 

 lieu, la conductivité acquise par le sel, sous l'appli- 



