PMI LES METAUX RÉDUITS ET LES OXYDES METALLIQUES 



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on iiitriHiiiil un liilie capillaire coudé, siirmonlo 

 d'un réservoir où l'on place la substance à hydro- 

 génor. L'autre extrémité du tube catalyseur est 

 fermée ])ar un bouclion muni d'un tube recourbé 

 aboutissant à un réfrigérant approprié. Celui-ci 

 peut être un simple vase laissé à l'air, lorsque la 

 substance transformée n'est pas très volatile, ou 

 un tube en Y entouré d'eau froide ou d'un mélange 

 réfrigérant convenable, suivant le degré de vola- 

 tilité du produit quei'on doit recueillir. 



La substance à transformer peut être liquide ou 

 solide. Si elle est liquide, un simple vase surmon- 

 tant le tube capillaire suffit pour compléter l'ap- 

 pareil. En tombant goutte à goutte à l'extrémité 

 du tube à catalyse, le liquide se volatilise et les 

 vapeurs, entraînées par le courant d'hydrogène 

 sur le nickel divisé, y subissent la transformation. 



Si la substance à liydrogéner est solide, le tube 

 capillaire est supprimé. Primitivement, on la pla- 

 çait dans des nacelles disposées à l'extrémité du 

 tube à catalyse; mais la difficulté de régler le débit 

 des vapeurs a fait substituer le dispositif suivant. 

 Dans un ballon à distiller, placé dans une boîte en 

 fer-blanc, on introduit la substance solide ; on la 

 cliauil'e avec un bec Bunsen. Un tbermomètre placé 

 dans le goulot du ballon indique à chaque instant 

 la température des vapeurs ijui passent, entraînées 

 par le courant d'hydrogène qui vient barboter dans 

 la substance déjà liquéfiée. On fait en sorte de 

 maintenir la température du ballon 'lO à 30° plus 

 bas que celle du tube catalyseur, de manière à 

 éviter les condensations de la substance sur le ca- 

 talyseur. (Cette difTérence de température est d'ail- 

 leurs variable suivant la substance à traiter.^ A 

 l'aide de ce dispositif, il n'y a jamais d'altération 

 du nickel, parce qu'il se produit une distillation 

 fractionnée de la substance utile, tandis que les 

 queues du produit, qui encrasseraient le nickel, 

 restent dans le ballon. 



L'hydrogène employé peut être ou de l'hydrogène 

 électrolytique, ou celui qui provient de l'attaque 

 (lu zinc en grenailles par l'acide chlorhydrique pur 

 du commerce (33 francs les 100 kilogs). Cet hydro- 

 gène doit être préalablement débarrassé de ses 

 impuretés. On y arrive facilement en lui faisant 

 traverser deux barboteurs à acide sulfurique et à 

 soude, un tube contenant de la tournure de cuivre 

 chaull'ee au rouge, et enfin un tube contenant des 

 fragments de potasse. 



La marche de l'hydrogénation est alors très 

 simple. On réduit d'abord l'oxyde de nickel à une 

 température aussi basse que possible (300°- -400°). 

 Cette réduction terminée, on abaisse la température 

 du catalyseur à un degré convenable, et on fait 

 couler goutte à goutte, par le tube capillaire, 

 le liquide à hydrogéner, ou bien l'on chaulTe le 



bain d'air dans lequel se trouve le ballon renfer- 

 mant la substance solide. Les vapeurs du corps 

 sont entraînées par le courant d'hydrogène sur le 

 nickel réduit et après réaction sont condensées 

 dans le réfrigérant. 



Deux cas peuvent se présenter : la translonualioii 

 peut être sensiblement totale ou partielle. Dans le 

 premier cas, un simple traitement du produit par 

 un réactif approprié le débarrasse des traces de 

 produit non transformé; par exemple, l'hydrogé- 

 nation du benzène conduit au cyclohexane avec un 

 rendement presque total; on enlèvera les traces de 

 benzène par un traitement au mélange sulfoni- 

 trique qui attaque seulement le benzène. Il en est 

 de même du phénol et des crésols, qui sont à peu 

 près totalement transformés en cyclohexanols. Par 

 action de la soude diluée sur le mélange recueilli, 

 on le débarrasse des traces de phénol et de crésol. 

 Dans le second cas, on pourra séparer par distil- 

 ; lation le produit primitif du produit non trans- 

 formé, mais à la condition, cependant, que leurs 

 points d'ébullition soient assez espacés. Ainsi, 

 l'hydrogénation du diacétyle conduit à un mélange 

 de bulanolone-2 : 3, CH'. CIIOH. CO. CH', et de buta- 

 nediol CH'. CHOH . CIIOII. CIP. Ces deux corps 

 bouillentrespectivement à 143° et 183°. Ils pourront 

 être séparés facilement du diacétyle CH'CO.COCIU 

 non transformé qui bout à 88°, et celui-ci pourra 

 être soumis de nouveau à l'hydrogénation. 



Pour pratiquer l'hydrogénation avec succès, il 

 est indispensable de tenir compte de deux facteurs 

 importants : la pureté des produits, le choix d'une 

 température convenable. C'est avec raison que l'on 

 a comparé le nickel à un ferment. Support d'hydro- 

 gène à la manière du ferment acétique qui est un 

 support d'oxygène, il est sensible comme ces êtres 

 vivants infiniment petits à toutes les actions no- 

 cives, et il en résulte que certaines suljstances 

 peuvent en diminuer ou supprimer totalement 

 l'activité catalytique. C'est ainsi que des traces de 

 chlore, de brome, d'iode, de soufre, sont de véri- 

 tables poisons pour le nickel. Il en résulte que l'on 

 devra éviter de porter ces corps à son contact, soit 

 dans la préparation de l'oxyde de nickel, soit par 

 l'intermédiaire de l'hydrogène ou des corps à ana- 

 lyser. Le benzène ou ses homologues devront donc 

 être privés de composés sulfurés (thiophène), le 

 phénol ou les crésols ne devront pas contenir du 

 brome ou du chlore. Un même nickel pratiquait 

 depuis trois semaines l'hydrogénation régulière du 

 para-crésol; au bout de ce temps, ([uelques vapeurs 

 de brome dégagées dans le laboratoire suffirent 

 pour arrêter net l'hydrogénation. II faut dire, ce- 

 pendant, que cette fragilité du nickel n'est sensible 

 que pour la transformation des noyaux aroma- 

 tiques (benzène et homologues, phénols, naphta- 



