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A. 3IAILHE — LA TECHNIQUE DE LA CATALYSE 



lène, anthracène, quinoléine, etc.). Elle Tesl bien 

 moins pour les composés à chaîne ouverte, et du 

 nickel contenant des traces dosables de chlorure 

 peut patiquer l'iiydrogénation des carbures éthylé- 

 niques ou acétyléniques, des nitriles, des o\imes, 

 des dérivés nilrés, etc. 



Une seconde remarque à faire est la suivante : Il 

 faut éviter qu'il se produise sur le nickel des con- 

 densations de produits liquides qui finissent par 

 encrasser le mêlai et lui enlever ses propriétés 

 catalytiques. C'est pour cette raison que le dispo- 

 sitif (lu ballon, qui peut servir à la fois pour des 

 solides et des liquides, permet de fractionner les 

 produits les plus volatils et de laisser dans le ballon 

 les queues de distillation. 



L'hydrogénation des difiërents composés orga- 

 niques n'ayant pas lieu à la même température, il 

 est nécessaire d'opérer dans chaque cas à une tem- 

 pérature convenablement choisie. Si, dans certains 

 cas (carbures éthy- 



léniques, dérivés ,Bloc de èrome 



nitrés, nitriles, 

 etc.), l'hydrogéna- 

 tion peut être effec- 

 tuée dans des limi- 

 tes très étendues, 

 il n'en est pas de 

 même des compo- 

 sés aromatiques. 

 Le benzène se trans- 

 forme bien en cy- 

 clohexane entre 



Tube À ràta/jje/ 



fojse 



gaz 



Kig. i. — Syslèmc do cbaulTiiijc pur le bloc de hrunze avec véguUtteur de 



tempéruture. 



160° et 200°. Au-dessus, le cyclohexane formé com- 

 mence à se détruire au contact du nickel. Le phénol 

 et les crésols subissent aisément l'hydrogénation 

 entre 180° et 200°. A plus haute température, il y a 

 déjàdédoublementencétone.Lespolyphénols(pyro- 

 catéchine, hydroquinone, pyrogallol) ne saturent 

 leur noyau qu'à une température de 130°-1.40°. 

 Au-dessus, ils se scindent en phénol, benzène et 

 les produits d'hydrogénation de ces deux corps. 

 Il convient donc, dans tous les cas, de maintenir 

 la température de la réaction entre des limites très 

 étroites. Bien des fois, la température des grilles à 

 gaz n'est pas uniforme, et l'on doit sans nul doute 

 attribuer quelques échecs rencontrés dans l'hydro- 

 génation, à des surchautl'es produites en certains 

 points du métal Cataly.seur. C'est pour obvier à cet 

 inconvénient que l'on a été amené à substituer à 

 ces moyens de chaufl'age soit les bains d'huile 

 munis de régulateurs de température, soit le bloc 

 métallique (fig. 2). Ce dernier, en particulier, est 

 formé par un bloc de bronze plein pesant 30 kilogs. 

 11 est traversé dans toute sa longueur par deux ca- 

 vités cylindriques parallèles; l'une sert à intro- 

 duire le tube à catalyse, la seconde est mise en 



relation avec un régulateur de température formé 

 d'une lamelle de quart/ non dilatable, entourée 

 d'une lame de métal dilatable qui vient obturer 

 l'orifice d'arrivée du gaz. Un trou-veilleuse main- 

 tient toujours une petite flamme. Les avantages de 

 ce dispositif sont les suivants : on peut régler la 

 température du catalyseur d'une manière uniforme 

 à 1° près de 100° à i00°: la réduction du nickel sera 

 effectuée à une température bien connue. Enfin, en 

 se servant du dispositif indiqué ])lus haut (ballon 

 dans boîte en fer-blanc), il est possible d'hydro- 

 géner à basse température 180°) des corps bouil- 

 lant au-dessus de 300°. Ce nouvel appareil a permis 

 de réaliser récemment l'hydrogénation du diphé- 

 nyle, des éthers benzoïques, des diphényléthanes, 

 diphénylpropanes, etc., de la quinoléine et de la 

 quinaldine. 



11 n'est pas besoin de développer ici les nom- 

 breuses réactions d'hydrogénation qui ont été 



elTectuées à l'aide 

 de cet appareillage 

 si simple. Nous en 

 citerons simple- 

 ment quelques-' 

 unes. 



C'est d'abord la 

 transformation des 

 composés à double 

 et à triple liaison 

 en combinaisons 

 saturées : carbures 

 éthyléniquesetacé- 



^= 



Reou/âteu 



tyléniques, benzène et homologues, naphtalène, 

 anthracène, pyrrol, quinoléine, etc. Les phénols, 

 les crésols, les xylénols, le thymol, etc., sont 

 changés en alcools eycloforménrques ; les aldéhydes, 

 les cétones sont transformées en alcools, les qui- 

 nones en diphénols, l'acide oléique en acide stéa- 

 rique, les nitriles en aminés, l'aniline, le pinène, 

 le limonène en composés hexahydrogénés, etc. 



Dans toutes ces hydrogénations, il y a simple- 

 ment fixation d'hydrogène. Mais il en est d'autres 

 où l'hydrogène agit comme réducteur : les dérivés 

 nitrés et amidés, les oximes sont changés en 

 aminés; les acétones aromatiques fournissent des 

 carbures benzénicoforméniques, l'oxyde de car- 

 bone conduit au méthane. 



C'est sans nul doute l'hydrogénation du noyau 

 aromatique qui a constitué le plus beau succès de- 

 la méthode d'hydrogénation par le nickel divisé, 

 parce qu'elle permet de préparer très aisément 

 toute la série des composés cyclo-hexaniques que. 

 l'on ne savait atteindre autrefois que par des voie^ 

 très complexes. Quelques-uns de ces corps, qui 

 étaient de véritables curiosités de laboratoire, 

 peuvent être obtenus aujourd'hui à un prix de 



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