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A. MAILHE — LA. TECHNIQUE DE LA CATALYSE 



L'une est due à WillstcBtter. Ce savant montra 

 le premier, en 1908, que la moussedeplatinepermet 

 de réaliser aisément à la température ordinaire la 

 fixation d'hydrogène sur les composés non saturés. 

 L'acide oléique a été transformé en acide stéarique. 

 l'acide benzoïque en son dérivé hexa-hydrogéné. 



Vavon modifie cette méthode en remplaçant la 

 mousse de platine par le noir de platine. 



J'ai déjà décrit la méthode de Vavon dans la 

 Revue de Chimie organique de 1912. Elle consiste à 

 placer, dans un récipient agité mécaniquement, le 

 noir de platine et le corps à hydrogéner sous forme 

 liquide ou en dissolution dans un solvant approprié. 

 L'hydrogène est fourni par un gazomètre gradué. 

 Ce dispositif permet de suivre la réaction à tous les 

 instants. On constate que, pour une faible quantité 

 de catalyseur, la réaction, rapideau début, diminue 

 peu à peu, et l'hydrogénation ne se termine que très 

 lentement. C'est là un fait remarquable. Il permet, 

 en effet, de fixer sur un corps la quantité d'hydro- 

 gène que l'on veut. Le limonène fixe d'abord H°, 

 puis H*. La carvone fixe 2, puis 4, puis 6 atomes, 

 de manière à atteindre le carvomenthol, après avoir 

 passé par les composés intermédiaires. Il suffit de 

 faire unesimple lecture du gazomètre etde connaître 

 le poids de substance à transformer. 



Etant donnée la simplicité d'un semblable appa- 

 reil, il n'est pas douteux que la méthode de Vavon 

 rendra de très grands services aux laboratoires et à 

 l'industrie. 



Dans ce cas, comme dans celui du nickel, l'acti- 

 vité du catalyseur est détruite par la plupart des 

 toxiques du nickel (chlore, brome, soufre). Il est 

 donc nécessaire de se servir pour l'hydrogénation 

 de produits très purs. 



A côté de cette méthode, nous devrions citer ici 

 les travaux effectués par Breteau à l'aide de la 

 mousse de palladium, du noir de palladium et du 

 palladium précipité. Nous les avons décrits très 

 longuement dans la Revue de Chimie minérale 

 du 30 mars 1912. Nous indiquerons encore que 

 Zelinsky a réussi à hydrogéner le benzène avec 

 le palladium et que, par l'emploi de l'hydrogène 

 sous pression en présence d'oxyde de nickel, Ipatieff 

 a réalisé un très grand nombre d'hydrogénations. 

 (Voir Revue de Chimie organique de 1910 etde 1911.) 



Les métaux coUoïdaux du platine ont été 

 employés par Paal pour effectuer la fixation de 

 l'hydrogène sur les composés organiques. J'ai déjà 

 indiqué, dans les Revues de Chimie minérale de 

 1905 et 1906, les procédés de préparation de ces 

 métaux. L'un d'eux, le procédé chimique, consiste 

 à réduire les sels solubles de ces métaux par 

 un réducteur convenable. Paal et Amberger 

 chauffent vers eC-TO" un sel de platine, de palla- 

 dium ou d'iridium avec une solution alcaline des 



acides protalbique et lysalbique extraits de l'albu- 

 mine de l'œuf. La réduction est longue, mais on 

 l'accélère en faisant passer dans la solution un cou- 

 rant d'hydrogène. La solution obtenue estdialysée 

 et ensuite évaporée au bain-marie. Le résidu de 

 l'èvaporalion est séché dans le vide. 



Dès lors, pour pratiquer l'hydrogénation par la 

 méthode de Paal, on dissout le métal colloïdal dans 

 l'eau. On l'ajoute à la solution du corps à hydro- 

 géner et on fait passer un courant d'hydrogène. La 

 réaction se fait à froid et permet de réduire le 

 nitrobenzène, la benzaldéhyde, la benzaldoxime, 

 de fixer de l'hydrogène sur les acides incomplets, 

 les aldéhydes et les acétones incomplètes, etc. 



§ 2. — Dédoublements moléculaires. 



Si les métaux divisés : nickel, cuivre, etc., peu- 

 vent réaliser l'hydrogénation de la plupart des 

 composés, il est possible de leur faire effectuer des 

 dédoublements moléculaires plus ou moins pro- 

 fonds. 



Lorsqu'on dirige sur du nickel divisé, chauffé 

 vers 2oO°-30Û'', un mélange d'acétylène et d'hydro- 

 gène, le métal provoque la scission de la molécul^ 

 en groupes CH, dont l'hydrogénation consécutive' 

 fournit du méthane, des groupes méthyle GIP et 

 méthylène CIL', qui s'unissent de différentes 

 manières en produits condensés liquides dont la 

 fluorescence, l'odeur et la composition chimique 

 rap|iellent celles du pétrole de Pensylvanie. 



Au contraire, l'acétylène seul dirigé sur le nickel 

 à cette même température est détruit en charboa" 

 et hydrogène, en même temps qu'il y a formation 

 d'hydrocarbures benzéniques. Ceux-ci, hydrogénés 

 dans un second appareil à une température de 

 180°, avec du nickel actif, donnent des liquide»' 

 analogues au pétrole de Bakou. Mais, si cett& 

 seconde phase de l'opération a lieu au-dessus d9 

 300°, l'hydrogénation est incomplète et l'on ob-'- 

 tient des pétroles semblables au pétrole de (ialicie. • 



A côté de ces destructions complexes réalisées 

 par le nickel, il est un dédoublement simple que le 

 cuivre divisé peut effectuer : c'est l'enlèvement de 

 deux atomes d'hydrogène aux alcools primaires et 

 secondaires. Cette réaction importante constitue 

 une méthode simple et élégante de préparation des 

 aldéhydes et des cétones. 



L'appareil (fig. 3) permettant de l'effectuer 

 consiste en un tube en verre d'Iéna, disposé sur 

 une grille à gaz ou dans une étuve, et que l'on 

 chauffe à SOO^-SSO». Le tube capillaire qui amène 

 l'alcool à déshydrogéner et l'appareil de condensa- 

 tion sont semblables à ceux de l'appareil de la 

 figure 1. On introduit dans le tube une couche 

 d'oxyde de cuivre ])rovenant de la calcination du 

 nitrate de cuivre à basse température. On le réduit, 



