PAR LES MÉTAUX RÉDUITS ET LES OXYDES MÉTALLIQUES 



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soil par un courant d'hydrogène, soit à l'aide de 

 va|ieurs d'alcool niélhyliiiue. La réduction une fois 

 opérée, on verse dans le réservoir l'alcool à 

 déshydrogéner. Après avoir traversé la longueur du 

 tube, les vapeurs se condensent dans le réfrigé- 

 rant, et de l'hydrogène se dégage. 



En raison de sa grande activité, le cuivre peut 

 servir pendant très longtemps, à condition cepen- 

 dant que l'on ait pris la précaution de prendre du 

 cuivre très léger, la compacité du métal dimi- 

 nuant la catalyse dans des proportions très grandes. 



Une des applications industrielles remarquables 

 de ce procédé consiste dansle traitement de certains 

 camphres qui contiennent souvent jusqu'à 50 °/o 

 de bornéol, et qui .sont livréspar le commerce à un 

 prix très bas. L'enlèvement du bornéol par l'acide 

 nitrique est très pénible. Par un passage de ce 

 camphrebrutsurdu cuivre divisé à 300°, on obtient 

 une transformation sensiblement intégrale du 

 bornéol et l'on re- 

 cueille du camphre 

 à peu près pur. 



Il peut arriver 

 que les alcools que 

 l'on veut transfor- 

 mer en aldéhydes 

 ou cétones soient 

 très peu volatils, 

 et que d'autre part 

 leur vaporisation 

 dans le tube en- 

 traine une décom- 

 position partielle. 



(In peut éviter cet inconvénient en faisant partielle- 

 ment le vide dans le tube à catalyse, en le mettant 

 en communication avec une pompe à vide ou une 

 trompe à eau. 



II. — Technioue des Catalyses par les oxydes 



MÉTALLIQUES. 



L'emploi des oxydes métalliques comme agents 

 catalyseurs n'avait donné lieu, dans ces derniers 

 temps, qu'à un petit nombre de travaux. On savait 

 que les alcools, comme les autres matières orga- 

 niques volatiles, peuvent être brûlés en dégageant 

 de l'eau et de l'anhydride carbonique, quand on 

 dirige leurs vapeurs sur du bioxyde de manganèse, 

 de l'oxyde de cuivre, de l'oxyde de plomb, chauffés 

 aurouge.Grigorief et Ipatiefï indiquèrent, vers 1901, 

 que certains oxydes (alumine, oxyde de zinc, oxyde 

 de fer décomposent les alcools primaires, avec 

 formation de carbure éthylénique ou d'aldéhyde. 



Les travaux effectués plus récemment par Saba- 

 tier et Mailhe ont montré que divers oxydes métal- 

 liques peuvent être séparés en deux classes dis- 



tinctes au point de vue de leur action sur les 

 alcools. Les uns sont réductibles par les vapeurs 

 d'alcools au-dessous de 400°; les autres sont irré- 

 duclihles dans les mêmes conditions. Ces derniers 

 pos.sédenl immédiatement des pouvoirs catalyseurs 

 plus ou moins intenses. Et. selon le mode de 

 dédoublement effectué, ils peuvent à leur tour être 

 divisés en trois catégories : 



Une première (oxyde de thorium TIjO', alu- 

 mine APO'. oxyde bleu de tungstène Tu°0') doit 

 être regardée comme constituée par des catalyseurs 

 à peu près exclusifs de déshydratation. L'activité 

 calalytique se maintient longtenips sans affaiblis- 

 sement notable pour la thorine et Tu-'O''. Elle va en 

 s'affaiblissant peu à peu pour l'alumine, sans doute 

 par condensation progressive et lente de l'oxyde. 



Une deuxième est formée par des cataly.seurs de 



déshydrogénation 



oxyde manganeux, oxyde di- 



^'Tuoe c/'/enâ 



•gag^ 



Fig. 3. ■ 



OU ce tons 



■ Srbima de l'appareil servant aux dédoublements moléculaires pfir 

 catalyse sur le cuivre divisé. 



cadmium, oxyde stanneux. L'activité est grande 



pour ce dernier, 

 quoique notable- 

 ment inférieure à 

 celle du cuivre 

 léger. 



Enlin, la plupart 

 des oxydes cata- 

 lyseurs exercent 

 une fonction 

 mixte, provoquant 

 à la fois la déshy- 

 dratation et la dé- 

 shydrogénation 

 (Cr°-0', TiO% SiO', 

 GIO, ZrO", oxyde d'urane. oxyde bleu de molyb- 

 dène, oxyde de vanadium, oxyde de zinc). 



L'appareil permettant de préparer les carbures 

 éthyléniques à partir des alcools primaires est 

 identique à celui que nous avons décrit pour la 

 catalyse de déshydrogénation à l'aide de cuivre. 

 On place une traînée de 30 à 60 centimètres 

 d'oxyde catalyseur (l'oxyde bleu de tungstène réussit 

 très bien) dans un tube en verre d'Iéna de 70 cen- 

 timètres de longueur. On le chauffe sur une grille 

 ù gaz à 3.50°- iOO". Le carbure dégagé est condensé 

 dans un réfrigérant approprié, ou, s'il est gazeux, 

 il est dirigé, à la sortie du tube à catalyse, dans les 

 appareils où oa doit le faire réagir. 



Le mécanisme de cette déshydratation peut être 

 expliqué par la formation d'un composé temporaire 

 instable. Ainsi, avec la thorine, il se formerait en 

 présence d'alcool un thorinate instable, qui se 

 détruirait immédiatement en dégageant le carbure 

 éthylénique : 



ThO» -I- 2C"H!" + 'OFi = fl'Ci + ThO (OC»H'" + >) » 



et 



TliO ;nC"H'"+>)- = 2C"H3'" -f- TliO^ -I- H'O 



