CA3IILLE 3IATIGN0N — LA PRÉPARATION INDUSTRIELLE DU CYANURE BV. SODIUM 883 



que ses sels donnenl de l'ammoniaque et des for- 

 miates. Toutefois, au rouge, les formiates sont 

 décomposés et il ne reste, avec le cyanure de 

 -iodium, par exemple, que du carbonate alcalin : 



2 CAzNa + 4 ll'M = 2 AzH' + CO'N;r + CO + H-. 



Un grand nombre de chercheurs étudient en ce 

 moment le problème industriel de la synthèse 

 ammoniacale en passant par l'intermédiaire des 

 yanures. Cette voie me paraît manquer delogi<iue, 

 far l'aci.de cyanhydrique, corps formé avec absorp- 

 tion de chaleur à partir de ses éléments : I 



C-(- Az-fII=i;.\zH — :i0.5 cal., | 



I 

 sera toujours plus coûteux à obtenir que l'ammo- 

 niaque dont la chaleur de formation est exother- 

 mique : 



Az-l-lP= Azll'-H12c.il. 



La préparation électrolytique du sodium, avec la 

 soude fondue comme électrolyle, a permis d'obtenir 

 le métal sodium à très bon marché et, par suite, 

 d'élaborer un procédé qui, à partir de l'ammoniaque 

 et du sodium, foui'nit aujourd'hui à la métallurgie 

 de l'or une partie importante du cyanure dont elle 

 a besoin. 



C'est aux usines anglaises Castner, dont le nom 

 est intimement lié à l'histoire du sodium, que 

 furent étudiées d'abord la préparation du sodium, 

 puis celle du cyanure, mais c'est seulement après 

 avoir reçu des perfectionnements par la Deulscbc 

 Gold and Sitherscheide Aiistnlt, de Francfort, que 

 la préparation du cyanure fut rendue industrielle. 



L'examen de la formule du cyanure de sodium 

 CAzNa (Az^li et Na = 23) montre de suite que, 

 pour obtenir un kilogramme d'azote cyané, il fau- 

 dra, en outre du kilogramme d'azote ammoniacal, 

 faire intervenir près de -2 kilogrammes de sodium; 

 en comptant à 1 fr. ."ÎO le kilogramme d'azote ammo- 

 niacal, à (i Irancs celui d'azote cyané, il reste pour 

 le prix de :2 kilogrammes de sodium, les frais de 

 transformation et les bénéfices, un écart de -l fr. o(); 

 or, le procédé électrolytique de Castner, avec une 

 source électrique à bon marché, fournit le kilc)- 

 gramme de sodium à un prix qui ne dépasse pas 

 1 franc, soit donc 2 francs pour 2 kilogrammes; il 

 reste donc finalement une marge de 2 fr. 50 pour 

 les dépenses de préparation et les bénéfices. 



Cotamidure, fondu avec une molécule de cyanure 

 de sodium, se transforme vers 550-000° en cyana- 

 mide sodique : 



AzII-Xa -1- CAzXa = CAz"-N.i= + 11-. 



Enfin, cette cyanamidc, mêlée intimement avec du 

 charbon, fixe ce dernier à une température de 750- 

 800° et forme alors du cyanure : 



CAz-.\.-i=-|-C = 2(:AzN.x 



On retrouve ainsi la molécule de cyanure qui a 

 servi comme intermédiaire dans la transforma- 

 tion. 



On peut, en procédant autrement, éviter l'emploi 

 de ce cyanure intermédiaire. Un premier atome de 

 charbon transforme deux molécules d'amidure eu 

 cyanamide sodique : 



2 AzH-Xa -f C = CAz-Na- -f 2 II-; 



puis, vers 800", un deuxième atome de carbone 

 donne le cvanure : 



I. 



Procédé Castmch okihinel. 



g 1. — Principe du procédé. 



On sait que le gaz ammoniac est absorbé par le 

 sodium vers -iOO° en formant un amidure avec mise 

 en liberté d'hydrogène : 



AzH' 4- Xa = AztPXa -r U. 



CAz^Xa- 



: 2 CAzNa. 



L'idée première de Castner avait été de préparer 

 du cyanure à partir de l'azote élémentaire. Consi- 

 dérons, en effet, la réaction : 



2 C -1- 2 Na -I- Az= = 2 CAzNa + HO i-ai . . 



dans laquelle n'intervient qu'un seul corps gazeux, 

 les autres étant solides ou liquides; l'énorme quan- 

 tité de chaleur de 50 calories rapportée à une molé- 

 cule gazeuse ne laisse aucun doute sur la possibi- 

 lité de la réaction. C'est, en effet, un point que j'ai 

 vérifié autrefois, alors que j'ignorais les recherches 

 de Castner. Un courant d'azote pur passant sur un 

 mélange de charbon et de sodium m'a bien fourni du 

 cyanure, mais les rendements obtenus dans deux 

 ou trois essais préliminaires n'étaient pas élevés. 

 Castner avait fait déjà en 1894 des essais dans le 

 même sens. Il laissait couler lentement du sodium 

 fondu sur du charbon chauffé dans un cylindre 

 vertical, tandis qu'un courant d'azote pénétrait 

 latéralement dans le cylindre. Le cyanure s'écoulait 

 à la partie inférieure. On obtenait ainsi un rende- 

 ment en cyanure supérieur à celui qui se forme 

 quand on envoie l'azote dans un mélange de char- 

 bon et de carbonate de sodium. Mais Castner 

 reconnut bientôt qu'il y avait intérêt à remplacer 

 l'azote élémentaire par le gaz ammoniac. 



Dans la première période de préparation du cya- 

 nure, Castner opérait successivement dans deux 

 appareils. Le premier, porté à 300-400", servait à 

 faire l'amidure de sodium : le deuxième réalisait 

 la transformation de l'amidure en cyanure à une 

 température plus élevée, 700 à 800". 



