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cherches et ne publient sous forme de brevets que 
le strict indispensable. 
. La prodigieuse activité décelée par ces 2.400 pu- 
blications explique le développement merveilleux 
de la Chimie organique dans ce dernier quart de 
siècle. 
On ne peut songer, dans une revue de quelques 
pages, à exposer tous les travaux remarquables 
parus dans l'année : pour éviter de transformer cet 
article en une sèche et indigeste énuméralion, je 
ne parlerai que des travaux qui m'ont semblé les 
plus intéressants par leur idée directrice ou les plus 
importants par les services qu’ils sont appelés à 
rendre aux chercheurs. 
Les méthodes générales de synthèse, les réactions 
de séparation et de caractérisation nous mettent 
réellement en possession d'oulils nouveaux pour 
larecherche de la vérité. L'application des méthodes 
connues à la synthèse des principes immédiats im- 
portants mérite aussi notre attention. Enfin, nous 
garderons pour la fin l'examen destravaux d'avant- 
garde qui tentent d'introduire dans la science des 
idées nouvelles ou de serrer de plus près les prin- 
cipes sur lesquels elle est fondée. 
I. — MÉTHODES GÉNÉRALES 
£ 1. — Synthèses à l'aide du magnésium métallique 
par M. Grignard. 
L'emploi du zinc dans les synthèses organiques, 
surtout sous forme de dérivés organo-métalliques, 
est déjà ancien; il est dû aux travaux mémorables 
de Frankland, de Pebal et Freund, de Würtz et de 
Boutlerof; il a fourni un nombre considérable de 
méthodes synthétiques. 
En 1899, M. Barbier eut l’idée de remplacer dans 
ces synthèses le zinc par le magnésium. Son élève, 
M. Grignard, à pu dans sa thèse réaliser cette idée 
de la manière la plus complète. Pour bien se rendre 
compte de l'importance des résultats obtenus par 
lui, il est nécessaire de rappeler brièvement les 
principales méthodes basées sur l'emploi du zinc. 
Nous distinguerons celles qui se servent des zinc- 
alcoyles (le zinc-méthyle et ses homologues) de 
celles qui emploient les dérivées organo-halogéno- 
zinciques, tels que 
Les zinc-alcoyles, réagissant sur les dérivés halo- 
génés des hydrocarbures, donnent naissance à des 
carbures plus complexes. La réaction à lieu même 
pour des dérivés halogénés aromatiques ou hydro- 
aromatiques, même pour les éthers chlorhydriques 
des alcools non saturés et des glycols (Würtz) : 
2{CHE : CH.CH°CI) + Zn(C?H°}° 
= /nCl* + 2(CH° : CH.CH°.CH®.CH!). 
L. BOUVEAULT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 
Ils se combinent avec les aldéhydes en do 
des produits complexes, que l’eau décompo 
hydrocarbures et alcools secondaires : 
C2H° 
R.CHO + Zn(C2H°}° — R.CHC 
w O.Zn.CH° 
C2HS C2HS 
R.CH/ + H°0 — R.CH Zn0 
NO.Zn.C2H5 ox 0 
alcools primaires (Wagner). 
A froid, ils ne donnent rien avec les acéto 
chaud, ils les polymérisent en les déshydrata 
exception et donnent naissance à des éthers g vi 
liques disubstitués {Frankland et Duppa) : 
RAR 
COOCHS ne 
O.Zn.R 
+ 2ZnR2—\| 
boocæs 72000 
COOC?HS 
RH À 
NAT 3 
C.0.Zn.R + R.Zn.0C2H° + 2H°0 
COOCHS RAR 
tones (Pebal et Freund) : 
! R' 
R.C0.CI+ Zn, — R.CO.R' + Zn 
KG 
(Boutlerow) : 
R' 
À | R' 
R.COCI + 2Zn _ —R.C.0.Zn.R'+ 20 
DR’ cl 
R' 
R' 
| R' 
R.C.O.Zn.R'+Zn< +92H°0 
| Na 
R' R' 
| OE 
= R.C.OH + 2R'H + Zn0 + Zn 
R' 
alcoyles, comme il le fait avec les sodium-alcoyle 
mais il faut opérer à chaud et sous pressior 
(R. Schmidt) : 
R 
CO? + Zn< 
—R.CO.0.Zn.R; 
ea CO.0.Zn.R ; 
l'action de l’eau donne finalement le sel de zinc 
l'acide R — CO'H et l'hydrocarbure RH. 
