L. BOUVEAULT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 
197 
… Enfin, l’oxychlorure de carbone fournit des 
alcools tertiaires symétriques en même temps que 
des acétones : 
\ ü 
Cl 
O.Zn.R + 9Zn€ 
NR 
COCE + 3ZnR°= R.C. 
| 
R 
R 
| Cl 
COCP + 2ZnR° — CO + 2Zn€ 
(l 
R 
Le dérivés halogéno-organozinciques prennent 
issance dans l’action du zinc à chaud sur les 
éthers halogénés, surtout les iodures (la réaction : 
R 
Zn + RI = Zn 
DA 
fait plus aisément en présence de l'étheranhydre). 
| sont fixes et la distillation les décompose en 
zinc-alcoyles : 
R R 
2Zn€ —Znl° +Zn< 
4 à R 
“D'une manière générale, ces composés se prêtent 
à loutes les réaclions des zinc-alcoyles; on a, de 
plus, avec eux l'avantage de pouvoir les employer 
à l'état naissant (Frankland et Duppa, Wagner). Ils 
ont alors des affinités plus fortes que les zine- 
alcoyles. En particulier, il y a condensation entre 
les acétones, le zinc divisé et les iodures alcoo- 
liques : 
R' 
J R:CO.R'+R"1+7Zn—=R.C.O.Zn.I | 
d | 
R" 
R' R' 
| ol | 
R.C.0.Zn.1 + H°0 —7Zn R:C-OH. | 
| | 
R" R" 
Cette réaction, qui est peu nelte avec les éthers 
io hydriques 46e alcools saturés, se fait parfaile- 
ment avec l'iodure d' allyle (SaytzefT). 
Les éthers des acides gras fournissent, dans ces 
mêmes condilions, des alcools terliaires, le formiate 
“élhyle seul donnant des alcools secondaires : 
R 
H:COOCHS + 2Zn + 2R1I—1II L.0.2nt + Zn 7 ni 
| SOC? 
li 
La généralisation a pu être poussée à ce point 
que les éthers des acides halogénés, qui peuvent 
êlte considérés comme les éthers halogénés des 
éthers-sels des acides-alcools, subissent les | 
nèmes condensations avec les aldéhydes, les acé- 
Lones, le formiate et l'oxalate d'éthyle (Refor- 
matsky) : 
Chat O.Zn.Br 
RAA 
NC. COOCH5 + Zn — 
CH” | 
mor 
REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 
A 
>C— C— COOCIF ; 
RAM 
CH CH 
190%. 
M. Blaise en à fait récemment l'application à l'al- 
déhyde formique. 
Des travaux de M. Grignard et de ceux qui l'ont 
suivi dans cette voie, MM. Béhal, Blaise, Valeur, 
Masson, Zelinski, etc., il résulte que le magnésium 
peut être avec avantage substlilué au zinc dans 
toutes les réactions que nous venons d'exposer. On 
n'emploie pas les magnésium-alcoyles Mgk°, qui 
sont solides et ne sont pas d'un maniement com- 
mode, mais bien les dérivés organo-halogéno- 
magnésiens 
qu'on obtient, avec la plus grande facilité, en trai- 
tant le magnésium divisé par les éthers halogénés 
dissous dans l’éther anhydre. La réaction se fait 
spontanément avec une vive ébullition de l'éther: 
elle a lieu même avec les éthers halogénés des phé- 
nols (Grignard et Tissier), qui sont absolument sans 
action quand on emploie le zine. On obtient ainsi 
des solutions éthérées des dérivés organo-halogéno- 
magnésiens, qui possèdent des aptitudes réaction- 
nelles merveilleuses et fournissent toutes les con- 
densations attendues par simple addition goutte à 
goutte ou bulle à bulle (CO?) du réactif. Il ne se 
forme pour ainsi dire pas de goudrons dans ces 
réaclions ; les rendements y sont, par suite, excel- 
lents. 
L'étude complète de loutes les applications de la 
méthode au magnésium est un travail bien trop 
colossal pour pouvoir être réalisé par un seul 
homme ; aussi, dans tous les pays, les chimistes ont 
commencé à la meltre à contribution. M. Blaise à 
trouvé que les dérivés organo-magnésiens se con- 
densent avec les nitriles pour donner, après aclion 
de l’eau, des acétones. On n'avait jamais rien signalé 
d'analogue dans le cas du zinc. On peut, 
trop s'avancer, prévoir que l'exemple donné par 
M. Blaise sera suivi. 
Sans 
V74 
2. — Méthodes catalytiques de MM. Sabatier 
et Senderens. 
Ces savants ont lrouvé que certains métaux très 
divisés et fraîchement réduits, en parliculier le 
cuivre et le nickel, constiluent des agents de cala- 
lyse incomparables, permettant d'obtenir, d'une 
manière simple et élégante, des réactions tout à 
fait inatlendues. 
L'hydrogène passant sur ces métaux à des tem- 
pératures comprises entre 200° et 400° a ses afli- 
nités augmentées: dans d'énormes proportions. Il 
se fixe directement sur une foule de molécules aux- 
quelles on n'avait pu jusqu'ici le combiner que 
d'une manière indirecte. 
Il transforme, dans ces conditions, les hvdro- 
carbures non saturés de la série grasse, éthy- 
n ++ 
+ 
