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léniques ou acétyléniques, en paraffines; cetle 
hydrogénation a lieu même pour les carbures 
benzéniques, qui deviennent des eyclohexanes 
substitués. Pour arriver au même résultat, il 
fallait précédemment employer la méthode clas- 
sique de M. Berthelot, c'est-à-dire l'acide iodhy- 
drique en tube scellé à des températures supé- 
rieures à 200°; encore avait-on à compter avec des 
transposilions moléculaires transformant plus ou 
moins complètement les hydrocarbures obtenus en 
dérivés du cyclopentane. 
On obtient le cyclohexane à partir du benzène, 
pour ainsi dire sans pertes, en faisant passer le 
mélange d'hydrogène et de vapeur de benzène sur 
du nickel chauffé aux environs de 200°. Quand les 
hydrocarbures aromatiques contiennent une chaîne 
latérale un peu longue, elle est souvent coupée 
plus ou moins partiellement par suite d’une hydro- 
génation plus avancée : 
CSH5. CH + SI = CH HE CH. 
Parmi les hydrogénalions intéressantes pro- 
duites par le cuivre, nous citerons la transforma- 
üon du nitrobenzène en aniline; on ne peut em- 
employer le nickel, dont l’action catalytique est 
trop puissante et qui donnerait du cyclohexane et 
de l'ammoniac. 
Le cuivre permet également de réduire à l'élat 
d'alcools primaires et secondaires les aldéhydes et 
les acétones; mais la réaction n’est jamais com- 
plète, parce qu'aux mêmes températures ces alcools, 
passant au contact du cuivre, sont partiellement 
décomposés en hydrogène et aldéhydes ou acé- 
tones. 
Avec le nickel, au contraire, les températures de 
ces deux réactions inverses sont très différentes : 
au-dessous de 200°, souvent même au-dessous de 
100°, les vapeurs des aldéhydes et acétones les 
plus volatiles se combinent à l'hydrogène ; au con- 
traire, entre 200° et 300°, les vapeurs des alcools sont 
transformées presque intégralement en hydrogène 
etaldéhydes ou acétones. 
$ 3. — Dérivés acétyléniques. 
Les hydrocarbures acétyléniques ont assez rare- 
ment servi de matière première à des recherches, 
à cause de la difficulté de leur préparation. M. Mou- 
reu ne s'est pas laissé rebuler par cet obstacle, et 
en a été récompensé par les nouvelles méthodes 
qu'il a découvertes, aidé de ses deux collabora- 
teurs, MM. Delange et Desmots. Il a trouvé que les 
dérivés sodés des hydrocarbures acétyléniques 
vrais se condensent, à froid et en présence 
d’éther anhydre, avec les aldéhydes et les éthers- 
sels : les aldéhydes ordinaires conduisent à des 
alcools secondaires, la formaldéhyde à des alcools 
L. BOUVEAULT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 4 
primaires, possédant, les uns et les autres, 
fonction acétylénique : 
R.C= CNa + CHO —R'=R.C=—C.CH —R! 
] 
OXa 
R.C= CNa + CH?0 = R.C= C.CH?.ONa: 
Ces curieuses réactions, qui n'ont pas lieu 
les acétones, peuvent être rapprochées de cel 
des dérivés nitrés de la série grasse, si bien& 
diées par M. Henry; elles ont aussi une certai 
parenté avec les méthodes de M. Grignards 
léniques sodés est, d’ailleurs, plus forte que ce 
des dérivés nitrés, car ceux-ci sont sans ali 
sur les éthers. On a, au contraire : l 
OC : 
R.C—CNa = CO2CH°-R—R.C—C-C=ON 
ES 
OC2IF R' 
74 
R.C=C.C—ONa + H?0 — NaOH-+ C:H°O +R.C—C-C0 
e ! 
R' 
Dans le cas du formiale d'éthyle, on obtient, 
lieu d’une acélone, une aldéhyde acétylénique M 
cétones acétyléniques fixent une molécule de 
sous l'influence de l'acide sulfurique, et devienn 
des £-dicétones : 
R.C=C.CO.R'+ H*0 =R.CO.CH?.CO.R® 
La formation des célones acétyléniques 
accompagnée d'une réaction secondaire, du 
une action catalytique très curieuse du dé 
acélylénique sodé. On connait les auto-conde 
tions que subissent les éthers acétiques en 
sence du sodium et qui mènent aux éthers à 
tylacéliques; les éthers des autres acides gras 
se prêtent pas à celle transformation qui, au € 
traire, a précisément lieu, en présence d’un hyd 
carbure acétylénique sodé, sans que ce der 
prenne part à la réaction. On a alors une méth 
de préparation des éthers $-cétoniques, qui p 
ètre figurée par l'équation : 
2R.CH?.COOR' + Na — R.CIHE.C : C.CO?R' + R'OHI 
oNa k 
IT. — PROCGÉDÉS DE CARACTÉRISATION ET DE CONTR 
Il est très difficile de démontrer l'existence dunt 
faible quantité d'impureté dans une substance 
ganique liquide, plus difficile encore de la dos 
Les réactions colorées, de même que celles 
fournissent des précipités, sont rares et SOuME 
irrégulières ; l'analyse organique comme le 
men des constantes physiques sont bien loinMde 
posséder une sensibilité suffisante. M. Crisme 
pu résoudre le problème dans nombre de cas di 
manière à la fois simple et élégante. 
dé 
