L. BOUVEAULT — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE ORGANIQUE 
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il est capable de se combiner avec un iodure alcoo- 
lique R'I, pour donner un véritable sel : 
R A 
Re Ni ? 
| comparable à un iodure d’ammonium quaternaire 
et où le soufre est létratomique. Ce sel, traité par 
l'eau et l'oxyde d'argent, fournit une base puissante: 
RSR 
R/ Non 
_ L'oxygène,si voisin du soufre à lant d’égards,ne 
pourrait-il pas se comporter d'une facon analogue? 
L'idée en elle-même n'est pas neuve et a cours 
depuis longtemps dans quelques laboratoires : je 
me souviens, en effet, avoir fait, en 1887, sur le con- 
_ seil de mon maître, M. Hanriot, une conférence sur 
Lozone, l'eau oxygénée et l’hydroxylamine, basée 
sur l'hypothèse de l'oxygène tétratomique. 
La théorie de l'oxonium, d'abord émise par 
MM. Collie et Tickle, a pris corps sous l'impulsion 
de MM. Baeyer et Villiger, qui ont groupé tous les 
faits s’y rattachant, et y ont apporté une importante 
contribution expérimentale. 
M. Friedel a annoncé, il y a longtemps, que 
loxyde de méthyle se combine avec l'acide chlorhy- 
drique sec; nous désignons maintenant celle com- 
binaison par la formule : 
CI ll 
cH/ “a 
Une foule d'éthers-oxydes se comportent de mème, 
mais leur lendance à se combiner aux acides est 
plus faible; cette tendance augmente beaucoup avec 
la complexité moléculaire des acides. C'est ainsi 
que les acides ferro et ferricyanhydriques donnent 
des combinaisons cristallisées avec presque tous 
les éthers-oxydes. 
La diméthylpyrone, éther-oxyde d'une espèce 
spéciale : 
Co 
donne un chlorhydrate qu'on peut faire cristalliser 
dans l’eau. Des faits intéressants dans cet ordre 
d'idées ont été apportés par M. Fosse, dans son 
| travail sur les dinaphtoxanthones. 
Enfin, la tétratomicité de l'oxygène permet d’ex- 
| pliquer le rôle de l’éther dans la formation des 
| réactifs organo-halogéno-magnésiens, rôle que 
M. Blaise a établi le premier. Il convient de repré- 
senter ces réactifs par la formule générale : 
CH 7R 
No 
CHAN re = xt 
$ 2. — Atome de carbone trivalent. 
Quand un corps simple possède plusieurs va- 
lences, les différences entre ces valences sont en 
général des nombres pairs. Nombre de chimistes 
se sont refusé à admettre des exceptions à celte 
loi, répugnant à la notion d’atomicité libre : il a 
bien fallu, cependant, l'accepter pour le bioxyde 
d’azole. 
Pour ce qui est du carbone, ses valences sont 
presque loujours saturées toutes les quatre ; il est 
divalent seulement dans quelques rares occasions, 
comme l’oxyde de carbone, les carbylamines, l'acide 
fulminique. Quant au carbone trivalent, peut-être 
existe-t-il dans le benzène et ses homologues, mais 
son existence n'y a jamais été soutenue par des 
preuves expérimentales. 
M. Gomberg, en traitant par le zinc en poudre le 
chlorotriphénylméthane dissous dans l’éther, le 
benzène ou l'acétate d'éthyle, a obtenu un composé 
ayant pour formule 
CSP 
CH C—, 
C‘H® 
quil à appelé le triphénylméthyle et qui constitue- 
rait un véritable radical libre. Ce composé jouit à 
un très haut degré des propriétés des corps non 
saturés; il se combine à l'iode pour donner 
CI(C‘H°)?. Les solutions, qui sont jaunes, absorbent 
énergiquement l'oxygène de l'air et fournissent la 
solution incolore d’un peroxyde 
(CSH5}— C.0.0.0C — (CSI). 
Le triphénylméthyle donne avec l'éther, le ben- 
zène, l'acétate d'éthyle des combinaisons molé- 
culaires cristallisées qui, dépouillées du dissolvant 
par la chaleur dans un courant d’acide carbonique, 
l'abandonnent à l’état amorphe. 
On a songé d’abord à doubler la formule du tri- 
phénylméthyle et à en faire l’hexaphényléthane 
(C'H°)"C — C(C'H°) ; mais, oulre que ses propriétés 
n'auraient guère convenu à l'hexaphényléthane, ce 
dernier à été préparé par une autre voie et s'est 
trouvé différent. 
La constitution du triphénylméthyle avec un 
atome de carbone trivalent est loin d’être indiscu- 
table, mais elle semble très vraisemblable. A un 
corps possédant comme celui-là des propriétés tout 
à fait exceptionnelles, pourquoi ne pas concéder 
une constitution également exceptionnelle? La 
Chimie est une science expérimentale : les concepts 
philosophiques doivent s'y incliner devant les 
résultats de l'expérience. 
L. Bouveault, 
Maitre de conférences à la Faculté des Sciences 
de Paris. 
