ANTOINE DE SAPORTA — LES ANALYSES AGRICOLES PAR VOLUMÉTRIE GAZEUSE 357 
dans un tube à essai, assez épais et court, quoique 
pouvant supporter le feu, muni d'un trait de jauge de 
10 centimètres cubes et percé d'un très petit orifice 
pratiqué à 15 ou 20 millimètres au-dessus du fond. 
Le trou peut s'obturer à volonté au moyen d'un éclat 
de bois taillé. Dans ces conditions, les parties so- 
lides entrainées se rassemblent vite au fond du tube 
bouché et le liquide clair s'écoule seul lorsqu'on 
dégage l'orifice. On parachève l'épuisement par 
succion capillaire en appuyant l'ouverture contre 
une paroi inclinée. La majeure partie du précipité 
restée dans la fiole est additionnée directement 
d'acide borique (dont la dose exacte se calcule 
d'après les données déjà fournies par la méthode 
par différence), puis d’eau distillée. Le liquide bouilli 
est déversé encore chaud dans le tube: il s'assimile 
le reste du précipité à la suite d'une seconde ébul- 
lilion. Après refroidissement, compléter les 10 cen- 
timètres cubes jusqu'au trait de jauge, déverser 
dans le vase à réaction du calcimètre, laver fiole et 
tube avec 10 centimètres cubes d’eau qu'on ajoute 
aux premiers, et éprouver acidimétriquement l’en- 
semble. 
Les deux méthodes de dosage de la potasse par 
différence et directe se contrôlent parfaitement, sur- 
tout dans les taux moyens et en l'absence du sul- 
fate de calcium. La dernière est préférable pour les 
richesses moyennes ou fortes (chlorure de potas- 
sium, par exemple); la première, au contraire, 
semble meilleure pour certains engrais pauvres". 
VII. — DosAGE DU CUIVRE. 
Lorsqu'un sel de cuivre se trouve en présence du 
composé à Lype d'ammoniaque condensée nommé 
« hydrazine », et que l'industrie chimique livre 
actuellement sous forme de sulfate d'hydrazine en 
superbes cristaux, l'hydrazine réduit le sel cui- 
vrique en sel cuivreux au prix de tout son azote : 
4CGu0' + AZ2H4 — 2Cu°0 + 2H°0 + Az° 
CRE CREER 
Oxyde Hydra- 
cuivrique zine 
Azole 
libre 
Oxyde 
cuivreux 
Quatre molécules-milligrammes de sulfate de 
* Pour ne pas surcharger notre exposé de détails fastidieux, 
donnons ici quelques renseignements relatifs à la pratique 
de l'opération : Soit N la tare du jour en centimètres cubes : 
il est bon que les 5 centimètres cubes d'essai renferment 
30 
K—- 
de bilartrate de sodium, saturée de bitartrate de potassium, 
doit jouir d'une force acide à peu près double, à volume 
égal, de celle de la liqueur-type d'acide tartrique. 11 faut 
tenir compte aussi de la faible acidité de la prise d'essai. 
Pour apprécier après le dépôt l'acidité réduite de l'eau-mere, 
prendre une portion connue de celle-ci et ramener par le 
calcul à l'intégralité. Enfin, la perte d'acidité, traduite en 
centimètres cubes, correspond sensiblement au pourcentage 
en K°0 de la matière essayée, et le nombre de centimètres 
un poids d'engrais en milligrammes de 
La solution 
cubes observés à l'essai final dénote sans calcul ce mème 
Pourcentage. 
REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 1904, 
cuivre cristallisé pur, qui pèsent précisément 
1 gramme, dégagent, mises en présence de 130 mil- 
ligrammes de sulfate d'hydrazine SO‘H°.Az*H*, deux 
atomes-milligrammes d'azote, c'est-à-dire autant 
de gaz que le font 107 milligrammes de chlorure 
d'ammonium pur traités par l'hypobromite de 
sodium. Cette intéressante réaction nous a été si- 
gnalée par M. Joseph de Girard, docteur ès sciences, 
à Montpellier ; elle permet de doser très facilement 
le cuivre des poudres anticryptogamiques. 
La substance à essaver est attaquée à chaud par 
un volume exactement mesuré V d’eau légèrement 
aiguisée d'acide nitrique. Après suffisant contact, 
on filtre la bouillie obtenue, on recueille une frac- 
tion du volume V, la moitié par exemple, conle- 
nant, par conséquent, la moitié du cuivre de l’échan- 
tillon, et l'on déverse dans le vase à réaction du 
calcimètre Trubert. On neutralise avec un aleali 
fixe, de façon toutefois que la liqueur reste encore 
très faiblement acide; on introduit un léger excès 
de sulfate d'hydrazine et l'on garnit la grande jauge 
d'une forte charge de lessive alealine qu’on déverse 
goutte à goutte. Le mélange se trouble et rougit à 
mesure que la soude déplace l'hydrazine et que 
celle-ci est décomposée en perdant de l'azote qu'on 
recueille dans la cloche. On compare le volume 
d'azote à celui que dégagerait un poids convenable 
de chlorure d'ammonium pur traité à l'hypobromite. 
Les résullals sont exacts. Toutefois, la difficulté 
pratique provient de ce qu'il faut un poids assez 
lourd de sulfate de cuivre pour obtenir un dégage- 
ment gazeux suffisant, que, pour l'attaque parfaite 
d'une poudre commerciale dans laquelle le sel de 
cuivre est diffusé dans un large excès de matière 
inerte, il convient d'employer un fort volume d'eau 
acidulée, et qu'en fin de compte, le vase à réaction 
ne doit pas être envahi par une masse liquide exa- 
gérée". Nousrecommandons, dans ce but, de répartir 
d'abord la couche de poudre sur le fond plat d'une 
grande fiole conique, de verser ensuite le liquide 
et de chauffer le tout légèrement, en disposant sur le 
goulot une petite poire en verre pour ralentir 
l’évaporation. 
Il est malheureusement moins facile de parer 
à un autre inconvénient : à savoir le prix élevé du 
sulfate d'hydrazine. Ce réactif ne saurait revenir 
actuellement à moins de 80 francs le kilogramme, 
et chaque essai, en admettant qu'il porte sur 
2 grammes de sulfate de cuivre, reviendrait à 
25 centimes au moins. A l’industrie chimique de 
lever cet obstacle. 
Antoine de Saporta. 
© La capacité du vase à réaction de Fappareil Bernard est 
rop faible pour permettre les essais de cuivre à lhydra- 
zine, Il faut opérer avec le dispositif Trubert. 
